TA的每日心情 | 无聊
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签到天数: 144 天 [LV.7]常住居民III
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发表于 2014-12-1 13:22:38
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本帖最后由 小鱼625 于 2014-12-1 13:45 编辑 + [, p* Y- ~" O& G+ S. p2 ^3 q
3 ]; D' M8 ~9 n# D! A$ V* ~# g! Z# c1、 剪样尺寸的影响
6 H: ?7 }# `. m6 P2 x 甲醛的挥发与样品自身性质及剪碎后放置时间有关，对大部分样品而言可适当放宽样品剪碎尺寸要求。
0 U* `0 L0 I: y( v3 t) Q3 W 试样剪碎尺寸对甲醛含量较低的样品(如小于30mg/kg)的测试结果有较大影响，因此对于此类样品要增加取样量以得到可靠的结果。
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2、剪碎后放置时间的影响
! N5 F- L8 X4 o' i, ~4 H/ R
9 D; h6 A( P' i4 I0 R 对于大部分样品而言，剪碎后放置1h与放置2h测试结果与剪碎后立即进行测试的结果差异不大（85%的样品差异在10%以内）。- f( J O! v; L1 R4 b
剪碎后放置4h和12h的测试结果可以看出随着时间的增加，甲醛的挥发性对测试结果有明显的影响，但是对于大部分样品而言，
4 ?" g: ], {9 \, Y' {# k: \0 Y 差值的减少相对于剪碎后立即进行测试的样品比率不大。
\2 ]9 ?' t0 e 结论：在日常检查工作中，可适当放宽从样品剪碎到称样之间的时间要求，但是需要对在合格限附近的试样进行复测。
3 o9 a' N! u/ B3 _
/ q ^8 P4 f" t7 \, a5 r0 j9 @7 x# G3、萃取液放置时间的影响9 ?9 b% c' |7 }) w" W+ r' D
理解1： 过滤前放置半小时对测试结果影响不大，偏差的绝对值均在10%以内。. ?, b! D4 K- L( z$ O0 Q
萃取液放置1-3h之内，大部分样品的甲醛含量有不同程度的增大，因此实验过程中要严格控制萃取液在过滤前的放置时间。" K: X! k5 b' `) k& y2 `! b
理解2：a 甲醛含量总体是随时间延长而升高。8 g) y [- p- V" C# w
b 对于甲醛含量小于50mg/kg的样品，在30min以后甲醛含量随时间变化不大，这可能是由于如果甲醛含量较低，甲醛的萃取比较彻底
F8 u6 I- u! W" ^, m9 u c 甲醛含量大于50mg/kg的试样，随放置时间变化较明显，甲醛浓度会逐步升高。可能是由于甲醛分子从纺织品到水溶液中，从固相到
# d" ?: i4 Z1 w" h 液相的平衡过程，甲醛的释放比较缓慢，会不断地释放到水溶液中，导致甲醛浓度逐步升高。" v5 a4 j/ g+ D; t9 ~3 v
d 萃取后放置时间小于15min，与立即过滤时检测到的甲醛含量相差较小。
9 h4 D+ i# j" W0 F2 r4、显色后放置时间的影响 h- m# Y! ~3 O
显色时间为0h和1h时，对显色时间是0.5h偏差在10%以内。
- w# M3 a6 }! T2 i1 a+ i5 A( Z 随着显色时间的增加，甲醛含量变化不稳定。在放置3h时，有部分样品的结果与显色时间为0.5h的结果相差大于15%，因此在实验中
) y' J: e; }* A# g* y5 m 我们要严格按照标准规定进行操作。9 h% Z+ R$ b7 f7 m9 w
9 t, M) b, s0 E# O5、振荡频率的影响
( [$ }$ ^& `' z1 O/ D, R( B+ k7 n 对于大部分样品而言，振荡频率小于120次/分时，甲醛测定的结果都有不同程度的减小，对于甲醛含量高的样品影响更大。
8 {+ f- I- R% `4 L. s 因此，实验室要根据自己的情况确定振荡频率以确保萃取完全。
$ P/ g, r* @& {2 V: d
" N) e1 [+ c# j6、浑浊萃取液的处理
1 p0 Z. m2 m5 V: D: u+ v9 Z" A4 S 优先考虑过滤的方法。
) d3 [6 q8 I2 f: V# d 对于有明显颗粒物的萃取液，建议先离心去除大颗粒物质以后，然后再过滤。直接过滤会导致过滤头的堵塞。
( m$ u( z, I' M9 o: Y 对于无明显颗粒物的胶体萃取液，可以尝试用稀释的方法，降低胶体溶液背景的干扰，使萃取液合适的吸光度范围（0.2-0.8），
7 Y( X' }2 a& d 通过背景扣除的方法得出检测结果。# c4 F* `- i5 k: g
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7、甲醛原液两种标定方法比较8 {- S# a0 t$ g
Δ GB/T 2912.1-2009 标准中规定的甲醛原液滴定方法有亚硫酸钠法和碘量法。两种方法的化学反应原理不一样：/ a: m. [& D# G% f
Δ 亚硫酸钠法的实质是酸碱中和反应，而碘量法实质是氧化还原反应。
; R( [7 @6 [4 Z( t0 E& h, ^9 }4 v1 n7 F Δ 采用亚硫酸钠滴定甲醛原液，滴定过程中，随着耗酸量的不断增加，溶液pH值由滴定前12.5-13逐渐变为无色时9.1-9.3.当溶液pH值# H) z# N* I- X( i" Q3 i+ Y
等于9.5时，溶液颜色仍然呈淡蓝色；在整个滴定过程中，颜色没有突变。到达终点时，颜色变化不明显，实际操作过程中用肉眼/ g7 J% {2 k! o8 a6 E* V. K
判断终点十分困难，导致结果有比较大的偏差。虽然借助pH计辅助判断终点，仍有一定的误差。
0 y4 v5 C7 \3 Z# V% H @2 \* Y Δ 碘量法的滴定原理是基于氧化还原反应，滴定过程中溶液的颜色是蓝色变成无色，容易观察终点。8 G$ N( I/ m: N, |8 B& W2 u+ c
Δ 两种滴定方法有差别，亚硫酸钠法比碘量法结果偏高。
z/ g% m. z u: M1 \, d; k% n+ G' h# n
8、 甲醛检测中的质量控制! r1 q# L! C6 J$ C) y
Δ 甲醛标准曲线制作周期讨论：在环境不变的情况下每周制备一次标准曲线( k0 I3 c9 F. G
Δ 对标准曲线有效性的控制
8 ]5 T' P, y6 ^ CNAS-CL10：2012 《检测和校准实验室能力认可准则在化学检测领域的应用说明》中规定：应定期（约5%的检查频率）使用中间点的校准5 D3 X1 R; C% T4 z# F2 [1 c
标样检查标准曲线。为了确保标准工作曲线的有效性，定期用0.75mg/L的标准溶液进行对标准曲线的核查，该方法简单有效。/ M, |0 \4 A5 y) r6 N! \8 c
Δ 加标回收率5 w, P& `" O5 _
由于纺织品甲醛的检出概率不高，回收率不必每批次都做。在日常试验中，每1000个试样做一次加标回收率，保证工作质量的同时，/ O% W6 r5 w7 r3 o7 V4 a
提高工作效率。同时，在纺织品基本安全技术要求甲醛含量的限量值附近时，加做加标回收率。: l3 t* `' a% W! ^, Z. o
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