甲醛测试问题交流专区+新增CTTC技术研讨会专家意见(29#)~

子虚

我也有一个问题，比色皿用久变色或透光度下降是否对结果有很大影响？怎么解决？更换还是清洗，如何清洗

健康是福

一般都是采用更换新的办法

小鱼625

子虚 发表于 2014-11-17 10:23
/ i0 w# J6 ?6 }3 t5 B# L: b我也有一个问题，比色皿用久变色或透光度下降是否对结果有很大影响？怎么解决？更换还是清洗，如何清洗

  f0 D* [: `2 r- K, V4 k1、根据 比尔-朗伯定律，吸光度与吸收介质的厚度(l)、吸光物质的浓度(c)、摩尔吸收系数相关(k)
     A=klc  比色皿用久了或透光度下降，直接关系到 k值，对结果影响较大。
0 O" P9 _5 B9 [$ s9 r+ `2、可以选择更换或清洗。清洗的话，可以放在丙酮（或其他合适的有机溶剂）中，用超声波清洗适
! _4 x& x' L- j     当的时间。清洗之后用去离子水冲洗干净，干燥备用（若急用的话可以用乙醇冲洗下，快速干
: a. ?* b$ q& G6 i! C2 G0 g9 @3 ^     燥。清洗之后必须检查比色皿性能，用你配制好的标准浓度甲醛（做曲线时应该有记录哦）和纳
* c/ ]0 u. i- T/ |     氏试剂显色的吸光度值来检验，若是测出值在误差范围内，比色皿可以继续使用，否则更换。

野渡孤舟

测试中的ad 空白样品的吸光度 在什么样的变色或沾污情况下需要

小鱼625

野渡孤舟 发表于 2014-11-20 23:32
测试中的ad 空白样品的吸光度 在什么样的变色或沾污情况下需要

我的理解是：
: {+ S5 M5 z8 E" E$ [% M6 r1 s$ a1、GB/T 2912.1-2009中9.0指出
. s: G5 T" l4 M" c! S! ~  试验样液本身都会有吸光度，只是一般澄清的样液本身吸光度值很小，我们一般不考量了。
0 x+ Y! C' C# q- w+ w- ?! C. M& V  当然，澄清的样液你也可以做空白，测出的吸光度值很小，或者是负值。
* @6 x2 O7 |' [8 e+ \

2、只要样液有颜色或浑浊，都需考核Ad。若检测的吸光度值大，怀疑是颜色干扰，还需双甲酮确认试验。


     
1 M9 u" y% Y% |1 u8 X) Q
  c' R; Z+ L2 Q! ~% ^3、有时候样液和纳氏试剂显色后，看起来和空白样液差不多，但测出值可能比较大，这时候大部分就是干扰的，也需要考核Ad。
1 H0 V6 C4 k; z( r- u6 b' `3 z   
     此时标准浓度甲醛和纳氏试剂显色对照就显得重要了，还可以验证纳氏试剂是否过期。
, F. O: u( V0 u  {
+ z, t* v6 t' j- d. P  简单地说了些我的看法，欢迎交流，谢谢！

cntest

版主威武！解释非常详细！
0 V  X, h* c1 t$ a
能否给大家列出每一步吸光度测试时的测试液---参比液，我估计这个一定有人搞错的

野渡孤舟

小鱼625 发表于 2014-11-21 09:28
2 {: T+ v+ [' l我的理解是：
1 w2 w6 d8 Y. t# `0 y) {1、GB/T 2912.1-2009中9.0指出
1 ]/ I, b9 p# u: p  试验样液本身都会有吸光度，只是一般澄清的样液本身吸光 ...

萃取液浑浊算这一情况吗

小鱼625

. N0 r0 s! q0 d$ M6 B% Z' k
1、 剪样尺寸的影响        
     甲醛的挥发与样品自身性质及剪碎后放置时间有关，对大部分样品而言可适当放宽样品剪碎尺寸要求。
     试样剪碎尺寸对甲醛含量较低的样品(如小于30mg/kg)的测试结果有较大影响，因此对于此类样品要增加取样量以得到可靠的结果。
4 [. U7 z. t4 P5 `9 }2 V
2、剪碎后放置时间的影响
" z" U7 M* N0 O! w
2 k9 V& `6 c1 [7 W     对于大部分样品而言，剪碎后放置1h与放置2h测试结果与剪碎后立即进行测试的结果差异不大（85%的样品差异在10%以内）。
3 F9 f+ j3 y, t$ }7 b7 E% s3 e/ p     剪碎后放置4h和12h的测试结果可以看出随着时间的增加，甲醛的挥发性对测试结果有明显的影响，但是对于大部分样品而言，
      差值的减少相对于剪碎后立即进行测试的样品比率不大。
2 \& k0 u$ v# O  w. I# B     结论：在日常检查工作中，可适当放宽从样品剪碎到称样之间的时间要求，但是需要对在合格限附近的试样进行复测。

3、萃取液放置时间的影响
, c5 x6 H5 c& J+ J( Z    理解1： 过滤前放置半小时对测试结果影响不大，偏差的绝对值均在10%以内。
                 萃取液放置1-3h之内，大部分样品的甲醛含量有不同程度的增大，因此实验过程中要严格控制萃取液在过滤前的放置时间。
$ p& Y- W) }9 F, A/ X    理解2：a 甲醛含量总体是随时间延长而升高。
$ S6 k/ }/ ^0 B- t- }                b 对于甲醛含量小于50mg/kg的样品，在30min以后甲醛含量随时间变化不大，这可能是由于如果甲醛含量较低，甲醛的萃取比较彻底
                c 甲醛含量大于50mg/kg的试样，随放置时间变化较明显，甲醛浓度会逐步升高。可能是由于甲醛分子从纺织品到水溶液中，从固相到
                   液相的平衡过程，甲醛的释放比较缓慢，会不断地释放到水溶液中，导致甲醛浓度逐步升高。
& ?8 x: h# L1 k+ ]2 t* A                d 萃取后放置时间小于15min，与立即过滤时检测到的甲醛含量相差较小。
# M6 H* Y# o1 f' S+ P5 b! x4、显色后放置时间的影响
' Y" t; y  ^& H     显色时间为0h和1h时，对显色时间是0.5h偏差在10%以内。
     随着显色时间的增加，甲醛含量变化不稳定。在放置3h时，有部分样品的结果与显色时间为0.5h的结果相差大于15%，因此在实验中
     我们要严格按照标准规定进行操作。

/ U" U: N! M% C/ b$ `4 U+ g$ W5、振荡频率的影响
     对于大部分样品而言，振荡频率小于120次/分时，甲醛测定的结果都有不同程度的减小，对于甲醛含量高的样品影响更大。
$ t: N" O) ]- l" {" N" X     因此，实验室要根据自己的情况确定振荡频率以确保萃取完全。
4 Y, P, S" n" E6 `2 Q) b
6、浑浊萃取液的处理
* @6 T, Q9 Q/ Z( ~, ]! o$ R& N     优先考虑过滤的方法。
     对于有明显颗粒物的萃取液，建议先离心去除大颗粒物质以后，然后再过滤。直接过滤会导致过滤头的堵塞。
     对于无明显颗粒物的胶体萃取液，可以尝试用稀释的方法，降低胶体溶液背景的干扰，使萃取液合适的吸光度范围（0.2-0.8），
      通过背景扣除的方法得出检测结果。

6 p, c0 {, V" s1 C) R, l! N7、甲醛原液两种标定方法比较
     Δ  GB/T 2912.1-2009 标准中规定的甲醛原液滴定方法有亚硫酸钠法和碘量法。两种方法的化学反应原理不一样：
     Δ  亚硫酸钠法的实质是酸碱中和反应，而碘量法实质是氧化还原反应。
     Δ  采用亚硫酸钠滴定甲醛原液，滴定过程中，随着耗酸量的不断增加，溶液pH值由滴定前12.5-13逐渐变为无色时9.1-9.3.当溶液pH值
: t. J) j1 v# h9 M$ E, s     等于9.5时，溶液颜色仍然呈淡蓝色；在整个滴定过程中，颜色没有突变。到达终点时，颜色变化不明显，实际操作过程中用肉眼
! V8 E* Q  x$ z4 u1 d# n* m     判断终点十分困难，导致结果有比较大的偏差。虽然借助pH计辅助判断终点，仍有一定的误差。
     Δ  碘量法的滴定原理是基于氧化还原反应，滴定过程中溶液的颜色是蓝色变成无色，容易观察终点。
     Δ  两种滴定方法有差别，亚硫酸钠法比碘量法结果偏高。
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" k8 I4 c9 c) R5 C$ Z8、 甲醛检测中的质量控制
    Δ 甲醛标准曲线制作周期讨论：在环境不变的情况下每周制备一次标准曲线
. B6 [2 I7 h" w! i: l: o( t2 r    Δ 对标准曲线有效性的控制
      CNAS-CL10：2012 《检测和校准实验室能力认可准则在化学检测领域的应用说明》中规定：应定期（约5%的检查频率）使用中间点的校准
        标样检查标准曲线。为了确保标准工作曲线的有效性，定期用0.75mg/L的标准溶液进行对标准曲线的核查，该方法简单有效。
! k5 c% Q8 e5 }& A$ ?! G1 h6 a! @    Δ 加标回收率
( B3 ~+ k  }1 q3 M+ }7 S       由于纺织品甲醛的检出概率不高，回收率不必每批次都做。在日常试验中，每1000个试样做一次加标回收率，保证工作质量的同时，
0 N3 `% o+ f7 b: O. b0 X  h       提高工作效率。同时，在纺织品基本安全技术要求甲醛含量的限量值附近时，加做加标回收率。

" N: K" Q9 z2 ?1 H2 O4 g: E9 X

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小鱼625

3 k) ~3 h# |2 C7 Z2014 CTTC技术研讨会专家意见分享~

8 N1 @6 @& Y# S会员小鱼625编辑发布，转载请注明出处中国纺织服装检测论坛！
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1、 剪样尺寸的影响
) P2 m+ N5 s6 D. ?6 e% W  @5 Y5 ]
     甲醛的挥发与样品自身性质及剪碎后放置时间有关，对大部分样品而言可适当放宽样品剪碎尺寸要求。
. [- d, {. A3 {$ I9 C' m# A$ _- H0 m     试样剪碎尺寸对甲醛含量较低的样品(如小于30mg/kg)的测试结果有较大影响，因此对于此类样品要增加取样量以得到可靠的结果。
   
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2、剪碎后放置时间的影响

     对于大部分样品而言，剪碎后放置1h与放置2h测试结果与剪碎后立即进行测试的结果差异不大（85%的样品差异在10%以内）。
     剪碎后放置4h和12h的测试结果可以看出随着时间的增加，甲醛的挥发性对测试结果有明显的影响，但是对于大部分样品而言，
, e, q: z+ J" J. j5 w! B1 c: L+ V      差值的减少相对于剪碎后立即进行测试的样品比率不大。
( I, |+ Q1 s8 o/ U5 d+ y& C  Y3 `9 Q     结论：在日常检查工作中，可适当放宽从样品剪碎到称样之间的时间要求，但是需要对在合格限附近的试样进行复测。
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$ B" D$ B$ C0 \' M, Z0 X
3、萃取液放置时间的影响
      理解1： 过滤前放置半小时对测试结果影响不大，偏差的绝对值均在10%以内。
                 萃取液放置1-3h之内，大部分样品的甲醛含量有不同程度的增大，因此实验过程中要严格控制萃取液在过滤前的放置时间。
      理解2：a 甲醛含量总体是随时间延长而升高。来源中国纺织服装检测论坛
( _3 I5 J3 ?' L$ o( r: l1 T                b 对于甲醛含量小于50mg/kg的样品，在30min以后甲醛含量随时间变化不大，这可能是由于如果甲醛含量较低，甲醛的萃取比较彻底
                c 甲醛含量大于50mg/kg的试样，随放置时间变化较明显，甲醛浓度会逐步升高。可能是由于甲醛分子从纺织品到水溶液中，从固相到
                   液相的平衡过程，甲醛的释放比较缓慢，会不断地释放到水溶液中，导致甲醛浓度逐步升高。
8 `* s# c4 {/ }" Y0 y  E+ u                d 萃取后放置时间小于15min，与立即过滤时检测到的甲醛含量相差较小。
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- ?6 E6 t% v" H- Z0 g6 y$ o4、显色后放置时间的影响
     
     显色时间为0h和1h时，对显色时间是0.5h偏差在10%以内。
     随着显色时间的增加，甲醛含量变化不稳定。在放置3h时，有部分样品的结果与显色时间为0.5h的结果相差大于15%，因此在实验中
, o8 S  X, m$ Y4 X, k     我们要严格按照标准规定进行操作。来源中国纺织服装检测论坛
   

' E2 b8 P, D, g9 E6 h5 v) B
. J6 C3 _* S# L% T' c5、振荡频率的影响
     
7 L! @* g1 l4 S2 M6 M/ R# Q. ~     对于大部分样品而言，振荡频率小于120次/分时，甲醛测定的结果都有不同程度的减小，对于甲醛含量高的样品影响更大。
$ k+ j+ m# H, }' L2 k$ g/ f     因此，实验室要根据自己的情况确定振荡频率以确保萃取完全。
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6、浑浊萃取液的处理
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     优先考虑过滤的方法。
2 a, a* ?0 [( s$ w( D2 R     对于有明显颗粒物的萃取液，建议先离心去除大颗粒物质以后，然后再过滤。直接过滤会导致过滤头的堵塞。
7 Y% v/ f' `- F. b6 G( {     对于无明显颗粒物的胶体萃取液，可以尝试用稀释的方法，降低胶体溶液背景的干扰，使萃取液合适的吸光度范围（0.2-0.8），
      通过背景扣除的方法得出检测结果。

7、甲醛原液两种标定方法比较
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$ T& k" O! b$ u$ e( u5 w8 r0 |. O" f" a     Δ  GB/T 2912.1-2009 标准中规定的甲醛原液滴定方法有亚硫酸钠法和碘量法。两种方法的化学反应原理不一样：
     Δ  亚硫酸钠法的实质是酸碱中和反应，而碘量法实质是氧化还原反应。
2 r' |, Q% A! m4 Z% Q! i     Δ  采用亚硫酸钠滴定甲醛原液，滴定过程中，随着耗酸量的不断增加，溶液pH值由滴定前12.5-13逐渐变为无色时9.1-9.3.当溶液pH值
7 C; `  S: h4 B; F9 X6 }     等于9.5时，溶液颜色仍然呈淡蓝色；在整个滴定过程中，颜色没有突变。到达终点时，颜色变化不明显，实际操作过程中用肉眼
1 n/ ~2 x! f% Y     判断终点十分困难，导致结果有比较大的偏差。虽然借助pH计辅助判断终点，仍有一定的误差。
5 l, O/ x* K8 ~: O* ~: W* @8 o/ l     Δ  碘量法的滴定原理是基于氧化还原反应，滴定过程中溶液的颜色是蓝色变成无色，容易观察终点。
( q! {% ^8 z  P% k; E     Δ  两种滴定方法有差别，亚硫酸钠法比碘量法结果偏高。
! @+ s  a: H9 o& O- s0 L- X: @
4 y8 \4 c$ l) D8、 甲醛检测中的质量控制
   
     Δ 甲醛标准曲线制作周期讨论：在环境不变的情况下每周制备一次标准曲线
2 _. Q3 h* j( }" m     Δ 对标准曲线有效性的控制来源中国纺织服装检测论坛
      CNAS-CL10：2012 《检测和校准实验室能力认可准则在化学检测领域的应用说明》中规定：应定期（约5%的检查频率）使用中间点的校准
$ Q3 K' M, A4 `        标样检查标准曲线。为了确保标准工作曲线的有效性，定期用0.75mg/L的标准溶液进行对标准曲线的核查，该方法简单有效。
     Δ 加标回收率
       由于纺织品甲醛的检出概率不高，回收率不必每批次都做。在日常试验中，每1000个试样做一次加标回收率，保证工作质量的同时，
( Q) e' q) ^4 B7 [& l; R' _5 ~       提高工作效率。同时，在纺织品基本安全技术要求甲醛含量的限量值附近时，加做加标回收率。
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' V, ~/ V) [' K0 b/ y( u" G3 M% W. \转载请注明来源中国纺织服装检测论坛。

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小鱼625

问题4：萃取液颜色很深如何处理？是否所有有色萃取液都需要做双甲酮确认试验？

问题6：甲醛的来源和定量分析方法？
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' h# a$ ?+ ?, D- @9 D5 {以下图片来自 CTTC 2014 全国纺织服装检测技术创新发展专题论坛
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