甲醛测试问题交流专区+新增CTTC技术研讨会专家意见(29#)~

子虚

我也有一个问题，比色皿用久变色或透光度下降是否对结果有很大影响？怎么解决？更换还是清洗，如何清洗

健康是福

一般都是采用更换新的办法

小鱼625

子虚 发表于 2014-11-17 10:23
% [: j! H* ?' B. U$ I% W我也有一个问题，比色皿用久变色或透光度下降是否对结果有很大影响？怎么解决？更换还是清洗，如何清洗

5 w. Z2 A% V) l1 D6 b  }+ K9 s1、根据 比尔-朗伯定律，吸光度与吸收介质的厚度(l)、吸光物质的浓度(c)、摩尔吸收系数相关(k)
" ^  y* {% B! H     A=klc  比色皿用久了或透光度下降，直接关系到 k值，对结果影响较大。
2、可以选择更换或清洗。清洗的话，可以放在丙酮（或其他合适的有机溶剂）中，用超声波清洗适
7 H: V) b) j; P     当的时间。清洗之后用去离子水冲洗干净，干燥备用（若急用的话可以用乙醇冲洗下，快速干
     燥。清洗之后必须检查比色皿性能，用你配制好的标准浓度甲醛（做曲线时应该有记录哦）和纳
     氏试剂显色的吸光度值来检验，若是测出值在误差范围内，比色皿可以继续使用，否则更换。

野渡孤舟

测试中的ad 空白样品的吸光度 在什么样的变色或沾污情况下需要

小鱼625

野渡孤舟 发表于 2014-11-20 23:32
4 W5 r, F4 v- b1 D" L) c' }测试中的ad 空白样品的吸光度 在什么样的变色或沾污情况下需要

* L( F( E  n9 {8 V0 H6 Z我的理解是：
7 K/ p$ H8 \7 }/ ?7 {5 p1 G1、GB/T 2912.1-2009中9.0指出
  试验样液本身都会有吸光度，只是一般澄清的样液本身吸光度值很小，我们一般不考量了。
1 J- [  `; c/ `# p8 B  当然，澄清的样液你也可以做空白，测出的吸光度值很小，或者是负值。
6 o9 I, t% U$ V0 i( C6 k0 C% o
* S$ ^' g) p5 z3 b. o
2、只要样液有颜色或浑浊，都需考核Ad。若检测的吸光度值大，怀疑是颜色干扰，还需双甲酮确认试验。
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$ b% ]! Z; L, _- b
     
4 d$ h: F9 D6 p
& r" Y# N* S8 q3 ?3、有时候样液和纳氏试剂显色后，看起来和空白样液差不多，但测出值可能比较大，这时候大部分就是干扰的，也需要考核Ad。
   
     此时标准浓度甲醛和纳氏试剂显色对照就显得重要了，还可以验证纳氏试剂是否过期。

  简单地说了些我的看法，欢迎交流，谢谢！

cntest

版主威武！解释非常详细！
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能否给大家列出每一步吸光度测试时的测试液---参比液，我估计这个一定有人搞错的

野渡孤舟

小鱼625 发表于 2014-11-21 09:28
- K# ~$ _8 P  v  k* l" k, n* u我的理解是：
' E  `/ L, `0 U2 Z1、GB/T 2912.1-2009中9.0指出
$ b/ S  z" \. K8 K8 R  试验样液本身都会有吸光度，只是一般澄清的样液本身吸光 ...

( ^7 B" t* K  ?萃取液浑浊算这一情况吗

小鱼625

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1、 剪样尺寸的影响        
     甲醛的挥发与样品自身性质及剪碎后放置时间有关，对大部分样品而言可适当放宽样品剪碎尺寸要求。
     试样剪碎尺寸对甲醛含量较低的样品(如小于30mg/kg)的测试结果有较大影响，因此对于此类样品要增加取样量以得到可靠的结果。

3 }3 C3 X% s& I4 I" C7 M. l2、剪碎后放置时间的影响
/ O9 L/ z8 F: S! Z# X+ V* V
     对于大部分样品而言，剪碎后放置1h与放置2h测试结果与剪碎后立即进行测试的结果差异不大（85%的样品差异在10%以内）。
& D3 t; V% V; C% o% o. l     剪碎后放置4h和12h的测试结果可以看出随着时间的增加，甲醛的挥发性对测试结果有明显的影响，但是对于大部分样品而言，
      差值的减少相对于剪碎后立即进行测试的样品比率不大。
     结论：在日常检查工作中，可适当放宽从样品剪碎到称样之间的时间要求，但是需要对在合格限附近的试样进行复测。
' Q% i- e) @; I9 q2 ]1 G
3、萃取液放置时间的影响
    理解1： 过滤前放置半小时对测试结果影响不大，偏差的绝对值均在10%以内。
                 萃取液放置1-3h之内，大部分样品的甲醛含量有不同程度的增大，因此实验过程中要严格控制萃取液在过滤前的放置时间。
    理解2：a 甲醛含量总体是随时间延长而升高。
0 \6 k( ?9 d0 c0 l& ^# P5 X2 s8 C                b 对于甲醛含量小于50mg/kg的样品，在30min以后甲醛含量随时间变化不大，这可能是由于如果甲醛含量较低，甲醛的萃取比较彻底
% N7 }6 q/ F8 \' ?8 T) L                c 甲醛含量大于50mg/kg的试样，随放置时间变化较明显，甲醛浓度会逐步升高。可能是由于甲醛分子从纺织品到水溶液中，从固相到
                   液相的平衡过程，甲醛的释放比较缓慢，会不断地释放到水溶液中，导致甲醛浓度逐步升高。
                d 萃取后放置时间小于15min，与立即过滤时检测到的甲醛含量相差较小。
4、显色后放置时间的影响
     显色时间为0h和1h时，对显色时间是0.5h偏差在10%以内。
9 L8 p, u+ u' j9 H5 C/ n     随着显色时间的增加，甲醛含量变化不稳定。在放置3h时，有部分样品的结果与显色时间为0.5h的结果相差大于15%，因此在实验中
     我们要严格按照标准规定进行操作。

5、振荡频率的影响
: V7 Y/ u! d$ ?# z, F0 C- ^( Y     对于大部分样品而言，振荡频率小于120次/分时，甲醛测定的结果都有不同程度的减小，对于甲醛含量高的样品影响更大。
3 y; m; L6 l4 w     因此，实验室要根据自己的情况确定振荡频率以确保萃取完全。

. _! z! {, b/ ^# J6、浑浊萃取液的处理
: }1 X  Z% a  ?3 Q3 P     优先考虑过滤的方法。
) T( m: z5 m5 j; D, I) M* i     对于有明显颗粒物的萃取液，建议先离心去除大颗粒物质以后，然后再过滤。直接过滤会导致过滤头的堵塞。
     对于无明显颗粒物的胶体萃取液，可以尝试用稀释的方法，降低胶体溶液背景的干扰，使萃取液合适的吸光度范围（0.2-0.8），
) N+ T4 _$ u/ A# B      通过背景扣除的方法得出检测结果。
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, `2 }( Z* f7 O. E/ |  a, T. w* u7、甲醛原液两种标定方法比较
8 e1 r. n: t4 Y4 m     Δ  GB/T 2912.1-2009 标准中规定的甲醛原液滴定方法有亚硫酸钠法和碘量法。两种方法的化学反应原理不一样：
( \7 z( }  Z  ?5 |     Δ  亚硫酸钠法的实质是酸碱中和反应，而碘量法实质是氧化还原反应。
     Δ  采用亚硫酸钠滴定甲醛原液，滴定过程中，随着耗酸量的不断增加，溶液pH值由滴定前12.5-13逐渐变为无色时9.1-9.3.当溶液pH值
' M! R  h! y" y" {; V     等于9.5时，溶液颜色仍然呈淡蓝色；在整个滴定过程中，颜色没有突变。到达终点时，颜色变化不明显，实际操作过程中用肉眼
     判断终点十分困难，导致结果有比较大的偏差。虽然借助pH计辅助判断终点，仍有一定的误差。
     Δ  碘量法的滴定原理是基于氧化还原反应，滴定过程中溶液的颜色是蓝色变成无色，容易观察终点。
     Δ  两种滴定方法有差别，亚硫酸钠法比碘量法结果偏高。
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8、 甲醛检测中的质量控制
    Δ 甲醛标准曲线制作周期讨论：在环境不变的情况下每周制备一次标准曲线
    Δ 对标准曲线有效性的控制
      CNAS-CL10：2012 《检测和校准实验室能力认可准则在化学检测领域的应用说明》中规定：应定期（约5%的检查频率）使用中间点的校准
        标样检查标准曲线。为了确保标准工作曲线的有效性，定期用0.75mg/L的标准溶液进行对标准曲线的核查，该方法简单有效。
8 k1 Q5 v  I4 t* v' J5 D* F    Δ 加标回收率
       由于纺织品甲醛的检出概率不高，回收率不必每批次都做。在日常试验中，每1000个试样做一次加标回收率，保证工作质量的同时，
$ X2 ]/ O+ T* R4 t       提高工作效率。同时，在纺织品基本安全技术要求甲醛含量的限量值附近时，加做加标回收率。
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小鱼625

1 S& o0 y9 t9 p9 t" l5 s2014 CTTC技术研讨会专家意见分享~

# r* h& Q3 d, v# i: S( b会员小鱼625编辑发布，转载请注明出处中国纺织服装检测论坛！

0 P( ]+ u) x9 P' K: W) W1、 剪样尺寸的影响

9 ?" k: |, q% O" k1 E. J* @3 ^     甲醛的挥发与样品自身性质及剪碎后放置时间有关，对大部分样品而言可适当放宽样品剪碎尺寸要求。
     试样剪碎尺寸对甲醛含量较低的样品(如小于30mg/kg)的测试结果有较大影响，因此对于此类样品要增加取样量以得到可靠的结果。
   
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2、剪碎后放置时间的影响

5 Y/ L* q* Z" n) t+ k5 p4 ^     对于大部分样品而言，剪碎后放置1h与放置2h测试结果与剪碎后立即进行测试的结果差异不大（85%的样品差异在10%以内）。
     剪碎后放置4h和12h的测试结果可以看出随着时间的增加，甲醛的挥发性对测试结果有明显的影响，但是对于大部分样品而言，
      差值的减少相对于剪碎后立即进行测试的样品比率不大。
     结论：在日常检查工作中，可适当放宽从样品剪碎到称样之间的时间要求，但是需要对在合格限附近的试样进行复测。
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3、萃取液放置时间的影响
      理解1： 过滤前放置半小时对测试结果影响不大，偏差的绝对值均在10%以内。
. q& c' E8 x! [: h5 K# @                 萃取液放置1-3h之内，大部分样品的甲醛含量有不同程度的增大，因此实验过程中要严格控制萃取液在过滤前的放置时间。
      理解2：a 甲醛含量总体是随时间延长而升高。来源中国纺织服装检测论坛
                b 对于甲醛含量小于50mg/kg的样品，在30min以后甲醛含量随时间变化不大，这可能是由于如果甲醛含量较低，甲醛的萃取比较彻底
                c 甲醛含量大于50mg/kg的试样，随放置时间变化较明显，甲醛浓度会逐步升高。可能是由于甲醛分子从纺织品到水溶液中，从固相到
                   液相的平衡过程，甲醛的释放比较缓慢，会不断地释放到水溶液中，导致甲醛浓度逐步升高。
                d 萃取后放置时间小于15min，与立即过滤时检测到的甲醛含量相差较小。



4、显色后放置时间的影响
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, {8 q0 U4 s' g% O, D3 _6 O     显色时间为0h和1h时，对显色时间是0.5h偏差在10%以内。
     随着显色时间的增加，甲醛含量变化不稳定。在放置3h时，有部分样品的结果与显色时间为0.5h的结果相差大于15%，因此在实验中
     我们要严格按照标准规定进行操作。来源中国纺织服装检测论坛
   
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( F1 x5 ]6 L( n5 t5、振荡频率的影响
     
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- U+ v. L& W+ p7 X' g, \     因此，实验室要根据自己的情况确定振荡频率以确保萃取完全。

1 P. z; S( Q+ r- L6、浑浊萃取液的处理
! j: E7 Z  O+ u: i3 Z5 M3 [# c/ H: F; [     
8 I2 J  _& W) `1 O, ^9 `' ~     优先考虑过滤的方法。
     对于有明显颗粒物的萃取液，建议先离心去除大颗粒物质以后，然后再过滤。直接过滤会导致过滤头的堵塞。
     对于无明显颗粒物的胶体萃取液，可以尝试用稀释的方法，降低胶体溶液背景的干扰，使萃取液合适的吸光度范围（0.2-0.8），
7 [5 c- Z# m# E3 L- R3 \- X  Z      通过背景扣除的方法得出检测结果。
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7、甲醛原液两种标定方法比较
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* S+ L! V3 G) n' O# s) u     Δ  GB/T 2912.1-2009 标准中规定的甲醛原液滴定方法有亚硫酸钠法和碘量法。两种方法的化学反应原理不一样：
     Δ  亚硫酸钠法的实质是酸碱中和反应，而碘量法实质是氧化还原反应。
6 m2 k- j7 K# r) I, _4 Z     Δ  采用亚硫酸钠滴定甲醛原液，滴定过程中，随着耗酸量的不断增加，溶液pH值由滴定前12.5-13逐渐变为无色时9.1-9.3.当溶液pH值
2 F" \. m3 F3 ~  A     等于9.5时，溶液颜色仍然呈淡蓝色；在整个滴定过程中，颜色没有突变。到达终点时，颜色变化不明显，实际操作过程中用肉眼
     判断终点十分困难，导致结果有比较大的偏差。虽然借助pH计辅助判断终点，仍有一定的误差。
     Δ  碘量法的滴定原理是基于氧化还原反应，滴定过程中溶液的颜色是蓝色变成无色，容易观察终点。
     Δ  两种滴定方法有差别，亚硫酸钠法比碘量法结果偏高。
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     Δ 甲醛标准曲线制作周期讨论：在环境不变的情况下每周制备一次标准曲线
+ |8 W: n! O6 w9 W  L; z$ @; m     Δ 对标准曲线有效性的控制来源中国纺织服装检测论坛
+ A7 I! ?4 `$ z, X/ B7 I& X6 M      CNAS-CL10：2012 《检测和校准实验室能力认可准则在化学检测领域的应用说明》中规定：应定期（约5%的检查频率）使用中间点的校准
1 _% i2 u- N3 V4 I% o8 `        标样检查标准曲线。为了确保标准工作曲线的有效性，定期用0.75mg/L的标准溶液进行对标准曲线的核查，该方法简单有效。
& O; z8 n/ g2 f; I: [     Δ 加标回收率
1 P& L# H: w$ z: {* {       由于纺织品甲醛的检出概率不高，回收率不必每批次都做。在日常试验中，每1000个试样做一次加标回收率，保证工作质量的同时，
4 F9 _  m- u: `: V7 r       提高工作效率。同时，在纺织品基本安全技术要求甲醛含量的限量值附近时，加做加标回收率。

转载请注明来源中国纺织服装检测论坛。

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小鱼625

8 B- ?- z6 w7 f+ m( `问题4：萃取液颜色很深如何处理？是否所有有色萃取液都需要做双甲酮确认试验？
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& `+ s0 g5 U( [7 @8 F& [问题6：甲醛的来源和定量分析方法？
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0 D6 [. f. ]) ?
; y! p) X: O( ^& F" j' T! F以下图片来自 CTTC 2014 全国纺织服装检测技术创新发展专题论坛
   
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