甲醛原液的标定问题

昨夜長風

各位朋友:
最近遇到一个ISO 14184-1的甲醛原液标定问题,我们是按照附录A的方法来进行标定的.现在的问题是:
3 ]! ?/ T& {3 \: v吸取50ml的亚硫酸钠溶液到锥形瓶中,加2滴百里酚酞指示剂,溶液马上变为蓝色,用胶头滴管在锥形瓶中加入0.01mol/l的硫酸(好像加了挺多量的),锥形瓶中的溶液蓝色消失,变为无色.(这里的疑问是:标准原文说:如需要,加几滴硫酸直到蓝色消失,但我们是加了很多滴啊,这样做有问题吗?)
% g, b  `+ a# v  T9 W7 W1 M接下来:
再加入10ml甲醛原液,蓝色再度出现,用0.01mol/l的硫酸滴定于蓝色消失,记录所用硫酸的体积.(在GB,有备注硫酸溶液的体积约为25ml)(这里的疑问是:蓝色的消失确认:加入硫酸后,蓝色逐渐变浅,但要变浅到什么程度算完全消失呢? 我们有试过完全消失大约用的硫酸量为55ml,这样换算出的甲醛原液的浓度远超过1500ug/ml了,这样肯定是有问题的!那么,滴定到什么程度算是蓝色消失呢?这个看颜色比较不准的哟?不同的器皿,看起来就会有差异啊~)

+ K3 J' z) x% ?2 x, `2 K, x8 _" S( J为了确定这个用酸量,接下来,我们按国标里备注的,用校正PH值来代替百里酚酞指标剂,最终点PH=9.5(这里的疑问是:到达PH值9.5,我们滴定的用酸量是44.36,计算甲醛原液浓度为2662μg/ml,差异也非常大,这里有两个差异,一个是用酸量的差异,标准里写道约为25ml,我们的用酸量远超过这个酸量,因为甲醛原液的浓度是按用酸量来计算的,所以计算出的甲醛原液浓度也远超过1500μg/ml,问题到底出在哪?)
! M6 D0 N/ _4 V9 J+ y# F0 w+ @+ o还有一个问题:
在AATCC 112附录中,也同样提到了甲醛原液的标准化,方法与ISO 14184-1是一样的,不同之处是所用的硫酸是0.02mol/l,但是翻释过来的用酸量都是25ml,这里是否存在问题?因为所用的硫酸溶液浓度是不同的,理论是用酸量肯定会有不同,但为什么标准里都是讲理论用酸量者是那么多呢?
2 B+ Z; D! E3 m2 e9 d
写的有点多,请大家仔细看下,帮忙指导指导!
# i' r& X$ w+ x0 X不胜感谢!

小鱼625

您好！你做实验的认真态度我很欣赏，可以交流下经验呢，谈谈我的看法。
1、GB和ISO等同，甲醛标定的方法有2种：硫酸法和碘量法，标准上推荐硫酸法。以前我也用硫酸法，有你描述的问题，但是还是能解决的。加几滴硫酸（应该是0.1mol/L的，若是0.01的肯定需要好多滴）蓝色复现。
9 E) n* H) f' }6 D. p- n2、甲醛标定终点判定：蓝色会逐渐变浅，不好判定。标准上辅助推荐终点pH=9.5，这个应该没问题，我试验过 多次，当pH到达9.5的时候蓝色基本上消失（肉眼看起来还有些许蓝色），小号0.01mol/硫酸24.9ml左右。 我不知道你用的硫酸是否达到要求。
1 r( V7 B4 `1 v; d9 P' i# P3、我改用碘量法标定时，2人8平行，颜色变化很明显。
4、至少要追溯到一种有证书的标准物质，若你有条件可以买有证书的标准甲醛溶液，我所使用的碘量法中买的是0.01mol/L的由证书标准硫代硫酸钠溶液；或者是买有证书的标准物质来标定硫酸（评审老师会重点关注溯源性问题）。
5、AATCC中提到的也是0.02N的硫酸，只是现在不周末使用当量（N）这个单位了0.02N=0.01mol/L H2SO4
% c* H; k% ~  O2 e& c6 ~  其实还是一样的，消耗酸量都是25ml左右。
希望的我的解答能给你带来些帮助，若要交流请在群里M我。
4 i0 b5 ^9 ^3 B

小鱼625

没看，打错了好几个字，包含。

昨夜長風

小鱼625 发表于 2014-9-10 13:58
没看，打错了好几个字，包含。

感謝指導!
6 P1 y4 T% {4 q8 J# h  \現在清楚了0.02N硫酸就是0.01mol/l, 國標和美標是一樣的.
" O0 d  b4 y  g但是國標和ISO確實是寫的0.01mol/l硫酸溶液,而不是0.1mol/L的,您可以再參考一下標准.
% E+ @9 q  g: \; Z0 ]5 W# U/ b4 g現在的問題是到哪去買這種帶證書的標准溶液.

小鱼625

昨夜長風 发表于 2014-9-11 09:15
感謝指導!
* k0 \& i$ r4 D, d0 u& u1 k4 b* d% e現在清楚了0.02N硫酸就是0.01mol/l, 國標和美標是一樣的.
但是國標和ISO確實是寫的0.01mol/l ...

  F: T* |+ g' ?# a1、标准上说的是0.01mol/L的，这相当于你加10滴0.01的等于加1滴0.1mol/L的，我说的是这个意思。
8 w$ c0 {0 \: v9 X2、推荐你用碘量法标定，颜色变化很明显，不过要求2人8平行。
3、有证书的标准溶液，譬如1000mg/L甲醛溶液、0.1mol/L的硫代硫酸钠等试剂厂家有卖哦。我们实验室从 国药  买的，你可以到他们官网上查看下购买。

昨夜長風

拈花微_KM9zy 发表于 2015-3-4 22:30
0 b9 V$ P. y4 |# j买甲醛标液吧，有证书的
7 n7 G' @) [2 L3 X5 {- g) T8 G7 H) T标定太麻烦，也容易出问题

7 Q/ ?. s" C2 A0 r/ R% K1 R) C$ r標液哪家有賣呢？
謝謝！

李木子

昨夜長風 发表于 2015-3-5 10:37
標液哪家有賣呢？
% Y: G2 C: j0 F/ B/ x2 P謝謝！

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