基础了解气相色谱峰
) Y" b% K. h& c3 C" a- m1.气相色谱峰面积与峰高 色谱峰的峰髙是指由基线至峰顶间的距离,用&表示。色谱峰的峰面积A ,是指每个组分的流出曲线和基线间所包含的面积,对于峰形对称的色谱峰,可看成是一个近似等腰三角形的面积,可由峰高A乘以半峰宽(即峰髙一半处的峰宽)来计算:A=h×Wh/2 峰髙或峰面积的大小和每个组分在样品中的含量相关,因此色谱峰的峰高或峰面积是气相色谱进行定量分析的重要依据。
6 O* V: `1 m- w2.色谱峰的宽窄 在气相色谱分析中,通常进样量很小,可以获得对称的色谱峰形,可用正态分布函数表示。正态分布函数通常用来播述偶然误差的分布规律,正态分布曲线的宽窄表明了多次测量的精密度,它可用标准偏差σ的大小来表示,σ值愈大,曲线愈宽,测童值分散,则测量精密度低;反之若σ值愈小,曲线愈窄,测量值集中,则测量精密度高。 : @& D8 n- i: ~( z& l* J |
对称的色谱峰形和正态分布曲线相似,同样色谱峰的宽窄也可用标准偏差σ的大小来衡量,σ大峰形宽,σ小峰形窄。在正态分布曲线上标准偏差σ为曲线两拐点间距离的一半,曲线拐点髙度相当于峰高h 的0. 607倍,即0. 607 h。 / H* G* F3 z5 S) o
在色谱图中色谱峰形的宽窄常用区域宽度表示,区域宽度是指色谱峰3个特征高度的峰宽: ①点宽度即位于0.607 处的峰宽,一般用W1标示,W1=2σ:, ②半峰宽度即峰高一半处,0.5A处的峰宽,一般标示为Wh/2,Wh/2 = 2. 3 5 4σ。 ③基线宽度从色谱峰曲线的左、右两拐点作切线,其在基线上的截距为基线宽度(此处峰髙为零),用Wb标示, Wb= 4σ。
" B7 J( N4 Q2 T" B8 D2 |上述W1,Wh/2和w b都表示了色谱峰的宽窄,最常用的是易于测量的w A/2或w b。 色谱峰的宽窄不仅可用区域宽度表示,它还可用来说明色谱分离过程的动力学性质—色谱柱柱效率的高低,色谱峰形愈窄说明柱效愈高,峰形愈宽表明柱效愈低。用区域宽度的大小只能定性的表达柱效,其定量表达常用理论塔板数;I或理论塔板髙度H 表示: N=16(tR/Wb)2=5.54(tR/W1/2)2=(tR/σ)2 H=L/n 式中,L 为柱长。 4 G* L/ Q2 \0 ]/ ?& `# r2 F
3.色谱嶂间的距离 在色谱图上,两个色谱峰之间的距离大,表明色谱柱对各组分的选择性好;两个色谱峰之间的距离小,表明色谱柱对各组分的选择性差。在色谱分析中,色谱柱的选择性表明它对不同组分的分离能力,可定量的用分离度(分辨率)R来表示: R=2(tR2-tR1)/Wb1+Wb2
! F4 F# s9 M9 r9 t3 C分离度综合考虑了保留时间和基线宽度两方面的因素。通常R=1.5,才认为两个相邻峰完全分离;R= 1 .0,两个相邻峰恰好分离;R< 1 .0,表明两个相邻峰不能分离开。 上述气相色谱流出曲线的几个特征,具有通用性,适用于各种色谱分离方法(如髙效液相色谱法、超临界流体色谱法等). |