标准溶液稀释中的不确定度分析

野渡孤舟

现有的分析大多基于相对分析，所以标准溶液的稀释是分析相关实验室重要的基础工作。对于逐级稀释还是一步稀释哪个好确是非常值得探讨的重要问题。
1、引言   分析科学中什么是好，这是一个核心的问题，其实答案很明显：适合就是好
  测量实际是一个确定真值所在区间的一系列活动，基于相对测量的分析过程就是用实验室的仪器同标准之间的比较来确定样品物理化学属性的数值范围。标准/或标准溶液本身是有不确定度的（实际就是以前的误差，但不确定度的理论更完备些，所以现在流行），加上我们测量过程中的所有不确定度，最后汇集到最后测试结果上。经常计算不确定度的人应该有这样的体会。
2、以配制1mg/L Zn标准溶液作为计算稀释过程的不确定度计算的借鉴：
      A稀释法：取1ml国家标准物质研究中心1mg/ml Zn标准溶液，定容到1L。
      B稀释法：取1ml国家标准物质研究中心1mg/ml Zn标准溶液，定容到100mL,再取10ml,定容到100ml。
   2.1 在不考虑温度效应的情况下，分析下两法引入不确定度的实验用具：
       A法：1ml刻度吸管；1L容量瓶
       B法：1ml刻度吸管；100mL容量瓶；10ml吸管；100mL容量瓶
   2.2 所有不确定度按B类评定方法，并以A级容量允差作为半宽度；不确定度按相对不确定度合成：就是相对误差的平方和再开方。
   2.3 结果
    按上述两种方法配制出来的标准应用液的浓度为：
       A法： 1+- 0.00707 mg/L
       B法： 1+-0.00711  mg/L
3、结论
3.1 容量仪器引入的不确定度非常的小，A，B两法所配制的溶液基本上差异不大（保留两位有效数字）
3.2 不确定度跟具体使用的量具有重要关系
3.3 考虑不确定度的合成过程，采用相对不确定度小的量具可降低不确定度。
4、推论
4.1 不建议使用相对误差大的量具如微量加样枪作为标准溶液配制的工具，即使用，也建议用大容量的如10ml的加样枪
4.2 逐级稀释还是一步稀释都对结果的不确定度影响较小，前提是采用高质量的A级量具。
PS:根据我不确定度计算的经验，实际上整个测定过程中最大的不确定度来源是标准曲线，重复性和回收率
来源：仪器论坛