理化检验基本常识及基本操作之误差

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理化检验基本常识及基本操作之误差

一、误差

在分析过程中，用同一个分析方法测定同一份样品，虽然经过多次测定，但是测定结果总不是完全一样。这是因为测定中有误差。我们这就需要了解误差产生的原因，尽可能的将误差降低到最小，以提高分析结果的准确度。

（一）、准确度和误差

   1.准确度  系指测得结果与真实值接近的程度。

   2.误差  系指测得结果与真实值之差。

（二）、精密度和偏差

   1.精密度  系指在同一实验中，每次测得的结果与它们的平均值接近的程度。

   2.偏差  系指测得的结果与平均值之差。

（三）、误差和偏差

    由于“真实值”无法准确知道，因此无法计算误差。在实际工作中，通常是计算偏差（或用平均值代替真实值计算误差，其结果仍然是偏差）。

（四）、绝对偏差和相对偏差

    绝对偏差 = 测得值－平均值

                 绝对偏差

file:///C:/Users/yuanmeng/AppData/Local/Temp/msohtmlclip1/01/clip_image001.gif    相对偏差 =             ×100%

                 平均值

若两份平行操作，设A、B为两次测得值，则其相对偏差如下式计算：

                     A－平均值           A－(A＋B)/2          A－B

file:///C:/Users/yuanmeng/AppData/Local/Temp/msohtmlclip1/01/clip_image002.giffile:///C:/Users/yuanmeng/AppData/Local/Temp/msohtmlclip1/01/clip_image003.giffile:///C:/Users/yuanmeng/AppData/Local/Temp/msohtmlclip1/01/clip_image001.gif    相对偏差（%）=             ×100% =             ×100% =        ×100%

                      平均值               (A＋B)/2            A＋B

（五）、标准偏差和相对标准偏差

    1.标准偏差  是反映一组供试品测定值的离散的统计指标。

    若设供试品的测定值为Xi，则其平均值为X，且有n个测定值，那么标准偏差为：

1.标准偏差（SD）

	file:///C:/Users/yuanmeng/AppData/Local/Temp/msohtmlclip1/01/clip_image005.gif

" r5 M  j  `% j  R$ A
1 {( s4 B9 ?. I* l+ \/ g

SX =              

                    

2.相对标准偏差（RSD）

SX

file:///C:/Users/yuanmeng/AppData/Local/Temp/msohtmlclip1/01/clip_image007.giffile:///C:/Users/yuanmeng/AppData/Local/Temp/msohtmlclip1/01/clip_image008.gif    RSD =      ×100%

（六）、最大相对偏差

    相对偏差 是用来表示测定结果的精密度，根据对分析工作的要求不同而制定的最大值（也称允许差）。

（七）、误差限度

    误差限度 系指根据生产需要和实际情况，通过大量实践而制定的测定结果的最大允许相对偏差。

（八）、误差来源与消除方法

根据误差产生的原因和性质，我们将误差区分为系统误差与偶然误差。

系统误差又称为可测误差。它是由分析操作过程中的某些特定原因造成的。在重复测定时，它依旧会重复表现出来，对分析结果的影响比较固定。造成系统误差的原因一般有如下四方面：仪器误差（因仪器本身不够精密造成，例，使用未经过校正的容量瓶、移液管、砝码等等）、方法误差（因分析方法本身的问题造成，例，滴定分析方法的终点设计的不合理等等）、试剂误差（试剂不纯或试剂配制时存在问题）、操作误差（分析人员掌握分析操作的条件不熟练、固定的坏习惯等等）。

偶然误差又称随即误差，是指测定值受各种因素的随即变动而引起的误差。偶然误差取决于测定过程中的一系列随机因素，其大小和方向是不固定的。其无法测量，不可能校正，不可避免。

但是偶然误差的存在是有规律的。偶然误差的出现是符合正态分布曲线的。“绝对值相等的正负误差出现的概率相同”，“绝对值小的误差出现概率大，绝对值大的误差出现的几率小，绝对值很大的误差出现的概率更小”。根据偶然误差的正态分区特征，为了减少偶然误差，重复多做平行实验并取平均值，可以减少误差，使平均值接近真实值。

（九）、提高分析结果准确度的方法：

1、选择合适的分析方法。

2、增加平行测定的次数。

3、减少测量误差

例：用分析天平称量试样，天平的精确值为0.2mg，为使测量的相对误差小于0.1%，那么，试样的最低称量为0.2/0.1%=200mg。

4、消除测定中的系统误差（加入空白实验、校正仪器、对照实验）

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