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一、正确使用与保养电极 ; }9 x& V" \0 ?1 q& n& d
目前实验室使用的电极都是复合电极，其优点是使用方便，不受氧化性或还原性物质的影响，且平衡速度较快。使用时，将电极加液口上所套的橡胶套和下端的橡皮套全取下，以保持电极内氯化钾溶液的液压差。下面就把电极的使用与维护简单作一介绍：
# D, `. ~) }4 t ?1、复合电极不用时，可充分浸泡3M氯化钾溶液中。切忌用洗涤液或其他吸水性试剂浸洗。
+ P4 v, K* D7 V3 z3 v/ D" t2、使用前，检查玻璃电极前端的球泡。正常情况下，电极应该透明而无裂纹；球泡内要充满溶液，不能有气泡存在。4 a2 h a% R) R: Q- j9 T" {
3、测量浓度较大的溶液时，尽量缩短测量时间，用后仔细清洗，防止被测液粘附在电极上而污染电极。 ? |* h; O8 m
4、清洗电极后，不要用滤纸擦拭玻璃膜，而应用滤纸吸干，避免损坏玻璃薄膜、防止交叉污染，影响测量精度。
* g: D- j; y3 H- u5、测量中注意电极的银—氯化银内参比电极应浸入到球泡内氯化物缓冲溶液中，避免电计显示部分出现数字乱跳现象。使用时，注意将电极轻轻甩几下。; p# ?: B. G. G& J# `3 s
6、电极不能用于强酸、强碱或其他腐蚀性溶液。+ U3 o7 w2 r3 p0 v$ V6 R
7、严禁在脱水性介质如无水乙醇、重铬酸钾等中使用。8 f. T1 F" z2 m0 }) U
, J) O. z) @: e" V$ t5 n二，pH计的正确校准 , a$ \7 x- C, A% m4 e) Y
pH计因电计设计的不同而类型很多，其操作步骤各有不同，因而pH计的操作应严格按照其使用说明书正确进行。在具体操作中，校准是pH计使用操作中的一重要步骤。下表的数据是精度为0.01级、经过计量检定合格的pH计在未校准时与校准后的测量值，从中可以看出校准的重要性。 9 A& k% {% G, X
标准pH ' [2 o9 e# J) A9 v* Q! s, ^
| 校准前误差（pH）
* @/ p5 C! i* h: @+ d; Y | 校准后误差（pH）
$ j. b9 o% g& A$ S9 L: w- P5 `( x | 13.000 ) J# P( Y8 a4 v$ ^
| 00.0600 8 N. G0 T E: }
| 00.0000 $ ^7 N% G6 l5 l+ |5 ]
| 12.000
0 L0 J" t! f8 b3 W+ v7 r | 00.0450 ' } }' o& X, D& V8 I% | e
| 00.0005 . ]0 ?$ U7 K$ O6 U8 |; ?) M
| 11.000
4 N/ ?# \% b" W6 ~0 v3 b1 l4 ^ | 00.0500 ! E/ w) E1 S3 ~ P5 H' J" U
| 00.0010 + j& ]% v' U* b* }- G5 G$ h
| 10.000 / Q" i7 |9 C$ D7 b
| 00.0300
8 B2 ]7 s# E7 @2 C+ L | 00.0000
) m Z7 j$ ]. Y' Z8 s0 i | 9.000
1 L) `4 t2 r9 L) d/ J5 \ | 00.0200
' ]8 h! t! n3 S. s) E | 00.0005
% G4 ~& V) k( T. B# @8 r& l | 8.000
, W+ ^: N8 \9 }2 e, M' l | 00.010
* C; q8 } z8 ^' r: p! o7 l8 I# ? | 00.0005 * H7 S" E7 _. y" Q
| 7.000
& C( j8 @ r/ D5 c! G9 X2 v( d | 00.0015 . p8 t5 X8 R# @- i0 B! l% I
| 00.0000 3 _9 J! u3 ~. n ?2 K8 P# N
| 6.000
$ ]& `- q( @3 F6 f" T | -00.0100 9 R# r1 v4 j$ U$ C, T, G
| -00.0005 , O/ Z/ I* ?9 v6 [5 [! R. ]
| 5.000
" g$ U- D9 K8 _* k" }: Y | -00.0105
: I, {1 Y" L4 R/ L1 x- t | 00.0005
8 j1 o$ ^( @% O: _+ W | 4.000 * b, r7 d0 j- f' p# a
| 00.0150 ! S7 J; F" L& C# {1 W/ @0 O
| 00.0000 7 s4 l( l$ h* x, A# M0 O {
| 3.000
1 ?& O" A! M# Q& M! x X, G | -00.0300
& L! ?' m. B. ^1 {: Z" x9 I8 x% X | 00.0000 . e: B. p8 A8 W3 O5 `; Z
| 2.000
0 x/ l* Z7 [ Y- j, ~) n | -00.0200 * Q3 X3 ~! ^. x0 N' k
| -00.0003
7 y) q n. r' j" [5 W/ Q | 1.000 8 }5 ^ c8 Z, H1 u) y8 K
| -00.0350
$ U& E0 S2 O0 k9 M | -00.0001 $ \/ g- H. w5 x
|
9 `/ e/ k( W- C6 S6 E
) i8 }' }! u2 Z' Y/ K; _" K
尽管pH计种类很多，但其校准方法均采用两点校准法，即选择两种标准缓冲液：一种是pH7标准缓冲液，第二种是pH9标准缓冲液或pH4标准缓冲液。先用pH7标准缓冲液对电计进行定位，再根据待测溶液的酸碱性选择第二种标准缓冲液。如果待测溶液呈酸性，则选用pH4标准缓冲液；如果待测溶液呈碱性，则选用pH9标准缓冲液。若是手动调节的pH计，应在两种标准缓冲液之间反复操作几次，直至不需再调节其零点和定位（斜率）旋钮，pH计即可准确显示两种标准缓冲液pH值。则校准过程结束。此后，在测量过程中零点和定位旋钮就不应再动。若是智能式pH计，则不需反复调节，因为其内部已贮存几种标准缓冲液的pH值可供选择、而且可以自动识别并自动校准。但要注意标准缓冲液选择及其配制的准确性。 5 Z) _" B" S \/ A
其次，在校准前应特别注意待测溶液的温度。以便正确选择标准缓冲液，并调节电计面板上的温度补偿旋钮，使其与待测溶液的温度一致。不同的温度下，标准缓冲溶液的pH值是不一样的。如下表所示：
: \6 D( _4 g, \. G. r) Q G温度（℃）
7 b. [' o+ `6 c0 {; R | pH7
; E Y7 ]4 u- O2 C3 L0 L | pH4
8 Z1 v: P" Y& x. w: X% E | pH9.2
~: X2 P+ d, p8 H3 }! Q7 D | 10
' R8 R3 r6 C, D. D5 b | 6.92
+ W/ M0 u+ v, L; G- D, K | 4.00 3 B: n: _* e9 [, N0 w; @
| 9.33 / q' P+ ~2 Y5 s' T3 T
| 15 1 B N' y5 n5 \2 M8 z, l
| 6.90
: l7 n% c. b1 d' T | 4.00 3 U- C! i; U( }6 a/ H" a- F" J
| 9.28 4 w/ h' e. _! N M3 z& n
| 20
. {: H" [, Q5 T2 x+ O. C& ~ | 6.88 4 {; O# X6 F$ J8 x
| 4.00 ( T1 Q" _ z, U! t
| 9.23
$ q1 X. K! j# O: d3 g% b3 ^ | 25
2 |! G7 t1 C9 l& p, z | 6.86
" F4 H; ]! L' o% N | 4.00 " g8 _& T& ]2 F& {
| 9.18
* A8 P1 e; E. ^+ v | 30 ) O# j% ?) e1 A6 K& N, P
| 6.85
7 ~, w! U: Y4 M8 m | 4.01 5 ]0 K% o0 x- x3 y- j* |. c: J
| 9.14
8 e, {9 r4 P7 O% p c: V | 40
; Y2 R7 @. t, S. O( C& d | 6.84 4 V( `6 \. G. K/ M
| 4.03 # \( f3 n$ Y7 ^( f
| 9.01
- c3 ~3 f6 S/ f2 H6 G4 w7 u8 N | 50
9 A0 D! d# D* v6 |& \" G/ u | 6.83 , ]% L6 F! Z. U$ g1 X7 g( r% j
| 4.06 N1 z+ i/ w% K. y" e F$ S
| 9.02
) {' |. n; a- Y% {7 r. S% J | 50 # q) Y, g0 w8 \) |9 R: m
| 6.83
" n( r8 q. @& p | 4.06
% h7 { V8 p0 s7 L+ r | 9.02
' |' R n" b7 B& t1 S |
校准工作结束后，对使用频繁的pH计一般在48小时内仪器不需再次定标。如遇到下列情况之一，仪器则需要重新标定：
5 v* \1 C/ u6 _# v0 T+ Y! ?9 _+ l⑴溶液温度与定标温度有较大的差异时；
6 @4 v3 e- v, v. d- p+ Q⑵电极在空气中暴露过久，如半小时以上时；
# \1 I. n+ ^" h% |' ]6 g) E⑶定位或斜率调节器被误动；
$ c+ b( D; e! Q' i⑷测量过酸（pH＜2）或过碱（pH＞12）的溶液后；
/ I8 A/ ^: q: {6 v⑸换过电极后；
! v6 Q4 s2 m: o& Q⑹当所测溶液的pH值不在两点定标时所选溶液的中间，且距pH=7又较远时。
' I9 N7 S2 e* EpH计缓冲液与pH电极相关常见问题
) D" U; p7 K3 A( B三，如何正确保存和使用pH缓冲溶液；% Z" X0 o0 d$ |* M4 p& C
缓冲溶液配制后，应装在玻璃瓶或聚乙烯瓶中（碱性的pH缓冲液如pH9.18、pH10.01、pH12.46等，应装在聚乙烯瓶中）瓶盖严密盖紧，在冰箱中低温（5～10℃）保存，一般可使用二个月左右，如发现有混浊、发霉或沉淀等现象，不能继续使用。使用时，应准备几个50ml的聚乙烯小瓶，将大瓶中的缓冲溶液倒入小瓶中，并在环境温度下放置1～2小时，等温度平衡后再使用。使用后不得再倒回大瓶中，以免污染，小瓶中的缓冲溶液在>10℃的环境条件下可以使用2～3天，一般pH7.00、pH6.86及pH4.00三种溶液使用时间可以长一些，pH9.18和pH10.01溶液由于吸收空气中的二氧化碳，其pH值比较容易变化。9 j2 f/ a& {8 Q1 m" Z
四，pH电极为什么要浸泡？如何正确浸泡pH复合电极？ + k S+ b2 A$ ` G1 ?# ^' \
原因分析：pH电极使用前必须浸泡，因为pH球泡是一种特殊的玻璃膜，在玻璃膜表面有一很薄的水合凝胶层，它只有在充分湿润的条件下才能与溶液中的H离子有良好的响应。同时，玻璃电极经过浸泡，可以使不对称电势大大下降并趋向稳定。pH玻璃电极一般可以用蒸馏水或pH4缓冲溶液浸泡。通常使用pH4缓冲液更好一些，浸泡时间8小时至24小时或更长，根据球泡玻璃膜厚度、电极老化程度而不同。同时，参比电极的液接界也需要浸泡。因为如果液接界干涸会使液接界电势增大或不稳定，参比电极的浸泡液必须和参比电极的外参比溶液一致，即3.3mol/LKCL溶液或饱和KCL溶液，浸泡时间一般几小时即可。 ; J/ M, X4 @6 v
正确浸泡pH复合电极：浸泡在含KCL的pH4缓冲溶液中，这样才能对玻璃球泡和液接界同时起作用。这里要特别提醒注意，因为过去人们使用单支的pH玻璃电极已习惯于用去离子水或pH4缓冲液浸泡，后来使用pH复合电极时依然采用这样的浸泡方法，甚至在一些不正确的pH复合电极的使用说明书中也会进行这种错误的指导。这种错误的浸泡方法引起的直接后果就是使一支性能良好的pH复合电极变成一支响应慢、精度差的电极，而且浸泡时间越长性能越差，因为经过长时间的浸泡，液接界内部（例如砂芯内部）的KCL浓度已大大降低了，使液接界电势增大和不稳定。当然，只要在正确的浸泡溶液中重新浸泡数小时，电极还是会复原的。
# c/ r' r( F* _2 i h. x) {另外，pH电极也不能浸泡在中性或碱性的缓冲溶液中，长期浸泡在此类溶液中会使pH玻璃膜响应迟钝。正确的pH电极浸泡液的配制：取pH4.00缓冲剂（250ml）一包，溶于250ml纯水中，再加入56克分析纯KCl，适当加热，搅拌至完全溶解即成。 @8 [- Z7 Z3 h5 [; \! U7 _, s4 e
五，一般pH计的电极能用多长时间？ : q9 O9 D6 J2 s, }4 L
这个问题是很多用户经常询问的，但却不是简单几个字能够回答的。首先介绍国家标准（ZBN50003-88）对电极“寿命”的规定：“电极的保证期：从电极上所标注的制造日期起，在一年内的存放期内拆箱使用时，其性能应符合本标准的全部要求。在保证期内，如发现电极因制造厂的原因而不能正常工作时，制造厂应负责修理或退换’。这里讲的很清楚，电极的质量保证期限，以没有经过使用为前提，期限一年，因此很多人就笼统的讲电极的寿命是一年，其实这是不对的。这里里面除了电极本身品质以外还有一个使用和保养的问题。首先是使用介质，相同的电极会接触不同的介质，有的介质很干净，如自来水，有的介质是强酸强碱甚至高温。第二是使用时间，有的是偶尔使用，有的是长期连续使用。第三是是否清洗保养，因此这里面就会有很大的不一样，一般来讲，一支电极如果在很短的时间内失效，就有可能是电极型号选择不对或者使用者保养不当，这种情况生产厂是不负责退赔的。当然，如果电极虽经使用，但外观仍很好，并无不良使用的痕迹，就有可能是电极质量原因，生产厂一般也会负责退赔的。至于有些电极号称长寿命电极，其实也是有些问题的。电极的一般使用时间为半年至一年，使用条件差的工业pH电极时间可能更短一些。
. O; `- D d, f% Q* ^六，pH电极如何清洗？
4 ~8 B2 [6 k0 w$ Z3 ?球泡和液接界污染后先用以下溶剂清洗，再用去离子水洗去溶剂，将电极浸入浸泡掖中活化。 & N) l' ?* r, f: M
污染物
4 p3 g, Y8 W, }) i K& ^ | 清洗剂
% O# b5 c+ b5 F8 [9 L | 无机金属氧化物 # v3 u* G! Z, O+ w8 I4 m
| 低于1mol/L稀酸 1 ^8 L) O6 A! u. R- ^2 A
| 有机油脂类物 5 Z; Q- S ~/ W4 X0 ^7 |
| 稀洗涤剂（弱酸性） ( c: Y$ O$ W& `' H; ^3 m
| 树脂高分子物质 4 L4 v. Q" U) W$ V" s+ S0 |) T1 I, S
| 稀酒精、丙酮、乙醚
4 q2 ]1 R: K# |# Y% M0 D: d | 蛋白质血球沉淀物
! N0 q g: P2 p( M: Q( ^& n& Y( L! L | 酸性酶溶液（如食母生片）
( X# r' y/ M% I3 T6 @ [1 U | 颜料类物质
6 e1 @ l6 ^5 h | 稀漂白掖、过氧化氢
0 s! E. f0 i; ~( L9 u% ?. F |
七，怎么正确使用pH计的复合电极？ 4 k8 x$ c8 y% e' H
⑴球泡前端不应有气泡，如有气泡应用力甩去。
6 e9 P( R, D0 W; I. d/ W9 w' m⑵电极从浸泡瓶中取出后，应在去离子水中晃动并甩干，不要用纸巾擦拭球泡，否则由于静电感应电荷转移到玻璃膜上，会延长电势稳定的时间，更好的方法是使用被测溶液冲洗电极。
! D! }& W5 n2 G/ g+ h) c⑶pH复合电极插入被测溶液后，要搅拌晃动几下再静止放置，这样会加快电极的响应。尤其使用塑壳pH复合电极时，搅拌晃动要厉害一些，因为球泡和塑壳之间会有一个小小的空腔，电极浸入溶液后有时空腔中的气体来不及排除会产生气泡，使球泡或液接界与溶液接触不良，因此必须用力搅拌晃动以排除气泡。
. O+ R8 n8 w- X( p⑷在粘稠性试样中测试之后，电极必须用去离子水反复冲洗多次，以除去粘附在玻璃膜上的试样。有时还需先用其他溶液洗去试样，再用水洗去溶剂，浸入浸泡液中活化。 6 e: O7 O) k' F, b
⑸避免接触强酸强碱或腐蚀性溶液，如果测试此类溶液，应尽量减少浸入时间，用后仔细清洗干净。
8 d/ p! W4 x; h+ ?1 z1 N$ N! Q⑹避免在无水乙醇、浓硫酸等脱水性介质中使用，它们会损坏球泡表面的水合凝胶温度补偿对pH计（酸度计）测量有哪些影响层。
2 J' P5 @5 [- ]+ K5 q⑺塑壳pH复合电极的外壳材料是PPS，如遇损坏电极外壳介质，此时应改用玻璃外壳的pH复合电极。
# _+ w) {1 u1 A( q（来源网络，供参考） | 
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