求教PH计电极清洁问题

zrh

公司最近有了自己的检测室，刚开始，暂时还没培训，所以只能笨鸟先飞，先自己摸索，这几天在做PH值的测试，今天发现电极斜率为85-89%，电极需清洁，请教大家如何清洁电极，谢谢！

zrh

补充：尝试过用蒸馏水清洗、用皂液清洗都无改善，请教大家都是如何做的，谢谢！

藤镐宝

电极在第一次使用前是需要用电极保护液浸泡24小时的，你是不是没有做这一步就直接开始使用了？
) v3 Y: X$ C4 t5 X2 @. T+ V" ^9 V: s电极保护液指的是饱和氯化钾溶液。可以自己配置。
9 Q' B- H3 A, a9 W5 N; F一般浸泡过后电极能比较稳定，而且在使用前要好好看看说明书，有关于电极的使用，保护以及寿命问题说明书上应该都有提到的。

zrh

谢谢你的答复！
电极从一开始一直是用3MOL/L的氯化钾溶液存放，刚开始时电极并无异常，这几天斜率一直是85-89%

zrh

重新校准PH计后斜率恢复正常了

adminsj

进口pH电极的保养与维护[汉密尔顿] http://bbs.cnfzjc.com/showtopic-4207.aspx

7 u( a, D; M6 E/ n电极的清洗
    一般情况下，玻璃电极可用酸、碱基（仅供暂时使用）、常规溶剂等清洗。清洗过程需要谨慎，长时间清洗或反复超声清洗可能造成玻璃电极破损。
    聚合电极杆体材料惰性有限，清洗时要格外注意。
  L5 M- g* p  _7 J1 M5 B6 Z8 {
1 z- S: z. o# @  ^* z4 }9 K& M! k1 m隔膜清洗
常见的隔膜污渍包括含银化合物和蛋白质，若不及时清洗会造成读数不准确。可以采取以下步骤去除：
4.1 蛋白质污垢：将电极浸泡在含0.4%HCL和0.5%胃液素（pepsin）的脱离子水中数小时。
2 n4 Q/ N6 ?' k1 Z$ }8 U4.2 2. 银化合物污垢（标志现象为隔膜变黑）：将电极没入含0.4%HCL和7%硫腺（thiourca）的脱离子水中，直至隔膜黑色逐渐消失。该过程通常需要至少1小时。

0 o0 \% y" _$ q& ~  i0 ~7 ^5. 电极的再生
" c+ S6 L  o, b6 n8 n    电极反应慢、线图斜率降低都是玻璃电极老化的信号，要排除此类故障，可能的方法是：
+ m# C+ J' U, F) m% b将电极末端仅入含2%氟化氢（HF）和5%氯化氢（HCL）的水溶液中，微微搅动一分钟，取出冲洗干净，再在相配电解液中浸泡一日即可。
    注意：氟化氢水溶液即氢氟酸为腐蚀性剧毒物质，操作过程中应带防护手套，避免直接与皮肤接触。此外，保持操作环境通风良好，切勿吸入其挥发气味，若发生事故应即时求医。

& @. ]* g  }2 }3 p- Z( [进口pH电极的使用、保养与维护[梅特勒-托利多] http://bbs.cnfzjc.com/showtopic-4206.aspx
" p. @7 W+ l. o3 ]) I( K
' w9 U2 S4 Z" [6 x2 e$ mpH电极的日常维护保养
3.1 一般性污染：用水、0.1mol/lNaOH或0.1mol/lHCl清洗电极数分钟。
3.2 油脂或有机物污染：用丙酮或乙醇清洗电极数秒钟。
& E1 s) Z& A0 ]5 n% e3.3 硫化物污染（隔膜发黑）：用9892清洗液处理（见5所附使用说明）。
3.4 蛋白质污染（隔膜发黄）：用9891清洗液处理（见5所附使用说明）。
3.5 电极的再生：用9895再生液处理（见5所附使用说明）。再生只能有限的延长电极的寿命。
6 u/ _+ t  y; L0 l" g9 o3.6 添加电解液：对于465和InPro2000系列电极使用时应注意及时添加电解液。
3.7 护套保压：对于需要加压的465和InPro2000系列电极使用时应注意经常观察护套上的压力表读数。原则上护套内的压力应比反应器内压力高1.5Bar以上。
3 q, ^# s, x! x8 q注：当被测介质对电极有硫化物污染或蛋白质污染时，应及时处理。
' ?* j: @7 T' z; X
论坛内有很多关于pH计使用的方面的介绍，以上是部分节选

adminsj

PH计原理知识（酸度计使用大全）http://bbs.cnfzjc.com/showtopic-10421.aspx
) ?5 D8 h7 b* ^# c
......
部分节选内容
) z7 u, {( u/ j8 s3、各电极清洗问题分析：
电极使用长时间后，响应可能会变慢或产生噪音。建议参考以下措施改善其测量性能：
A、参比电极：pH测量中最常见的问题是参比盐桥阻塞，其症状包括响应变慢、指示超出正常范围及产生噪音。电极参比的类型不同步骤也不同。
- I# {0 @/ @# P; q, ~1 i& B? 凝胶填充型（不可充型）：将电极浸入一盛有60°C温水的烧杯内15分钟，去除干固在盐桥上的凝胶或盐。然后将电极放入一盛有4M KCl温溶液的烧杯内。放一边，直至其回复到室温。凝胶应成湿润状并恢复盐桥流。
?  液体填充型（可充型）：将电极内的电解液抽干；用蒸馏水漂洗腔体；重新注入新鲜电解液，然后将电极浸泡在60°C温水内15分钟即可。
B、玻璃电极的清洗：当电极玷污导致性能下降或不能使用时，请试图按以下方式清洗后再校正，有可能使电极得以恢复，否则请购买新电极：
0 D+ q$ u7 w' p% B2 U1．用0.1mol/L HCl 或HNO浸泡半小时，然后再用贮存液浸泡1小时。
) k+ R  |0 V8 a7 t9 _7 @2．电极沉积物的清洗：
   1）蛋白质：用1胃蛋白酶的盐酸溶液（HCl浓度为0.1mol/L）浸泡15分钟，或用10的次氯酸钠溶液浸泡5分钟。
9 _5 u, {; s, w" w$ E: v6 [   2）无机物：用0.1mol/L的EDTA溶液浸泡15分钟。在0.1M的盐酸或乙二胺四乙酸（切勿浸泡）内清洗；用蒸馏水漂洗。
: R! G, n) M, g   3）脂肪及油：用温和的洗涤剂或甲醇溶液清洗。玻璃膜沾上油污时，应先用酒精，再用四氯化碳或乙醚，最后用酒精浸泡，再用蒸馏水洗净。在丙酮或甲醇（切勿浸泡）内清洗；用液体肥皂清洗，然后用蒸馏水漂洗；
  选用清洗剂时、不能用四氯化碳、三氯乙烯、四氢呋喃等能溶解聚碳酸树脂的清洗液，因为电极外壳是用聚碳酸树脂制成的，其溶解后极易污染敏感玻璃球泡，从而使电极失效。也不能用复合电极去测上述溶液。
扩展阅读清洗介质选用的清洗剂：
污染物        清洁剂
- y7 E0 k3 q' W7 u无机金属氧化物        低于1M稀酸
有机油脂类物        稀洗涤剂（弱减性）
# A. O) [+ Q: A. n& L树脂高分子物质        稀酒精、丙酮、乙醚（塑料外壳电极不能使用）
6 x) s* B/ C  D/ @蛋白质血球沉淀物        酸性酶溶液（如食母生片）
颜料类物质        稀漂白液、过氧化氢
( m. o4 N: b1 o电极在以上方法处理后都要用纯水清洗，再浸泡在3.3MKCL电极浸泡液12小时。
- D9 v4 _; Q, i9 [! X2 T$ \9 U! f自清洗：在喷射时,PＨ计需能控制输出保持在清洗前的值不变,即此时锁定仪表输出,在清洗期
) a& }# X# R# |% k5 Y7 M7 T间仪表输出保持不变,待清洗完毕溶液的PＨ值稳定后, PＨ计再进行检测输出。
......
9 q7 n& W0 @- l; z' r. W
$ [  t/ Z" P5 e$ `6 z欢迎浏览原帖

xinxin

一、正确使用与保养电极

+ K2 \+ H+ W4 W5 t目前实验室使用的电极都是复合电极，其优点是使用方便，不受氧化性或还原性物质的影响，且平衡速度较快。使用时，将电极加液口上所套的橡胶套和下端的橡皮套全取下，以保持电极内氯化钾溶液的液压差。下面就把电极的使用与维护简单作一介绍：
1、复合电极不用时，可充分浸泡3M氯化钾溶液中。切忌用洗涤液或其他吸水性试剂浸洗。
2 C& B, d! i' g, T$ z2、使用前，检查玻璃电极前端的球泡。正常情况下，电极应该透明而无裂纹；球泡内要充满溶液，不能有气泡存在。
3、测量浓度较大的溶液时，尽量缩短测量时间，用后仔细清洗，防止被测液粘附在电极上而污染电极。
3 F7 a1 @2 [; I' i4 ~# x4、清洗电极后，不要用滤纸擦拭玻璃膜，而应用滤纸吸干，避免损坏玻璃薄膜、防止交叉污染，影响测量精度。
5、测量中注意电极的银—氯化银内参比电极应浸入到球泡内氯化物缓冲溶液中，避免电计显示部分出现数字乱跳现象。使用时，注意将电极轻轻甩几下。
, j; i8 H! M9 `7 F% @5 M( S6、电极不能用于强酸、强碱或其他腐蚀性溶液。
( D. `8 S3 r- I) B8 U8 g7、严禁在脱水性介质如无水乙醇、重铬酸钾等中使用。
5 m3 s- j6 N6 x' z6 _, `2 ^

二，pH计的正确校准

) m6 n- p0 W, |

pH计因电计设计的不同而类型很多，其操作步骤各有不同，因而pH计的操作应严格按照其使用说明书正确进行。在具体操作中，校准是pH计使用操作中的一重要步骤。下表的数据是精度为0.01级、经过计量检定合格的pH计在未校准时与校准后的测量值，从中可以看出校准的重要性。

! N) ?7 G! o) _1 C3 v; E3 v

标准pH 3 M" C0 R$ `* N" I. i: S' E0 E	校准前误差（pH）	校准后误差（pH）
13.000	00.0600 + {- E& Q. i/ C- r8 }9 T- r$ M	00.0000 ! @; T  X. j* C  L' D7 n% u
12.000 2 u# u# {8 ~' {  T& h0 w	00.0450 ; O7 v1 W/ {$ K, w	00.0005
11.000	00.0500 , m. R4 s) U& k3 G; x& D/ x	00.0010 3 Q& I8 H  |6 D' a7 ~! ?0 X
10.000 + u: H* U0 a2 N: L6 ~	00.0300	00.0000
9.000	00.0200	00.0005 4 s$ f: i6 W* a0 z' H1 G, h
8.000 ! @) c0 f+ ?) t" D, ^6 A* q1 v& k- v	00.010	00.0005
7.000	00.0015	00.0000
6.000	-00.0100 * j1 l4 d! e) C" T* [' ~" O	-00.0005 : K! {/ v4 T- k, p+ Y) k" c% B
5.000 8 f7 E! C" U2 y5 F; Z	-00.0105 " s+ g% H: Z* M+ P6 m	00.0005
4.000 2 b$ t- w' L1 Y, t4 K" r	00.0150 : `5 w/ z8 M: @0 Y$ N' t	00.0000
3.000	-00.0300 7 L. M) L; P; ~	00.0000 % ]/ I7 u& o5 ~  J0 c
2.000 . A0 `1 I( B" \5 U" \" c	-00.0200	-00.0003 1 _; t7 `% z4 c5 l
1.000	-00.0350 9 X8 S! o0 C1 p2 x6 G/ \	-00.0001 ) e9 H* @6 g  w! ?% p4 }/ G

1 E" j# o  I* w

尽管pH计种类很多，但其校准方法均采用两点校准法，即选择两种标准缓冲液：一种是pH7标准缓冲液，第二种是pH9标准缓冲液或pH4标准缓冲液。先用pH7标准缓冲液对电计进行定位，再根据待测溶液的酸碱性选择第二种标准缓冲液。如果待测溶液呈酸性，则选用pH4标准缓冲液；如果待测溶液呈碱性，则选用pH9标准缓冲液。若是手动调节的pH计，应在两种标准缓冲液之间反复操作几次，直至不需再调节其零点和定位（斜率）旋钮，pH计即可准确显示两种标准缓冲液pH值。则校准过程结束。此后，在测量过程中零点和定位旋钮就不应再动。若是智能式pH计，则不需反复调节，因为其内部已贮存几种标准缓冲液的pH值可供选择、而且可以自动识别并自动校准。但要注意标准缓冲液选择及其配制的准确性。

. |4 x/ \3 G/ s, U) r8 P7 y* m

其次，在校准前应特别注意待测溶液的温度。以便正确选择标准缓冲液，并调节电计面板上的温度补偿旋钮，使其与待测溶液的温度一致。不同的温度下，标准缓冲溶液的pH值是不一样的。如下表所示：

温度（℃） & C# Y! H% g* h/ [6 Z4 V. T, Q	pH7 ( ]+ n) {/ m6 ^	pH4 : r+ y8 K- v! W	pH9.2 2 b& z6 G# c" A* t# o9 `3 [5 F
10 9 d3 `# b6 j$ I/ l1 y/ w0 r4 B# K+ y	6.92 : C9 y) Z: \, `" |7 N. `. h	4.00 9 F0 W5 A, _. g( ^; @7 ]	9.33 . S# M2 X$ b$ n6 v0 E, h
15	6.90 4 o* V( I) e; B, D1 u3 b3 ^  N& {	4.00	9.28
20 3 G" X8 p* q0 R/ t! p	6.88	4.00 ; E9 C1 l: C; i	9.23 8 R+ k' f3 O" W, H  m
25 ' o$ y/ V8 D" e# F1 _3 U	6.86 1 m' h. K7 c6 {0 G$ I4 j	4.00 . Z) ^" r* s: q# {	9.18 0 {, c% g7 g4 a# P
30	6.85 " ~- y, W) i& a% q/ b/ A7 {6 ]; X* F1 F	4.01	9.14
40	6.84 ; J: V/ E. E3 v7 E	4.03	9.01
50	6.83 9 d" k; H$ [. u$ ~8 g/ {& D7 G	4.06	9.02
50	6.83 7 P+ B0 f% @  a5 J	4.06 $ M: h. X: r0 O: r$ M4 E! k! w	9.02

校准工作结束后，对使用频繁的pH计一般在48小时内仪器不需再次定标。如遇到下列情况之一，仪器则需要重新标定：

  s+ y# V  l; j& r

⑴溶液温度与定标温度有较大的差异时；

⑵电极在空气中暴露过久，如半小时以上时；

⑶定位或斜率调节器被误动；

8 L+ b, l" f: Y0 h2 A" p& q2 Y' w

⑷测量过酸（pH＜2）或过碱（pH＞12）的溶液后；

⑸换过电极后；
7 C- H4 [" G6 S( X* C⑹当所测溶液的pH值不在两点定标时所选溶液的中间，且距pH=7又较远时。
pH计缓冲液与pH电极相关常见问题
三，如何正确保存和使用pH缓冲溶液；
2 J$ G8 e0 `" H缓冲溶液配制后，应装在玻璃瓶或聚乙烯瓶中（碱性的pH缓冲液如pH9.18、pH10.01、pH12.46等，应装在聚乙烯瓶中）瓶盖严密盖紧，在冰箱中低温（5～10℃）保存，一般可使用二个月左右，如发现有混浊、发霉或沉淀等现象，不能继续使用。使用时，应准备几个50ml的聚乙烯小瓶，将大瓶中的缓冲溶液倒入小瓶中，并在环境温度下放置1～2小时，等温度平衡后再使用。使用后不得再倒回大瓶中，以免污染，小瓶中的缓冲溶液在>10℃的环境条件下可以使用2～3天，一般pH7.00、pH6.86及pH4.00三种溶液使用时间可以长一些，pH9.18和pH10.01溶液由于吸收空气中的二氧化碳，其pH值比较容易变化。
  _1 N' z2 ^8 d8 K4 g6 W

四，pH电极为什么要浸泡？如何正确浸泡pH复合电极？

( v  ^( B" ?) L. F4 W$ Z9 F

原因分析：pH电极使用前必须浸泡，因为pH球泡是一种特殊的玻璃膜，在玻璃膜表面有一很薄的水合凝胶层，它只有在充分湿润的条件下才能与溶液中的H离子有良好的响应。同时，玻璃电极经过浸泡，可以使不对称电势大大下降并趋向稳定。pH玻璃电极一般可以用蒸馏水或pH4缓冲溶液浸泡。通常使用pH4缓冲液更好一些，浸泡时间8小时至24小时或更长，根据球泡玻璃膜厚度、电极老化程度而不同。同时，参比电极的液接界也需要浸泡。因为如果液接界干涸会使液接界电势增大或不稳定，参比电极的浸泡液必须和参比电极的外参比溶液一致，即3.3mol/LKCL溶液或饱和KCL溶液，浸泡时间一般几小时即可。

7 O7 w1 R) m& ^

正确浸泡pH复合电极：浸泡在含KCL的pH4缓冲溶液中，这样才能对玻璃球泡和液接界同时起作用。这里要特别提醒注意，因为过去人们使用单支的pH玻璃电极已习惯于用去离子水或pH4缓冲液浸泡，后来使用pH复合电极时依然采用这样的浸泡方法，甚至在一些不正确的pH复合电极的使用说明书中也会进行这种错误的指导。这种错误的浸泡方法引起的直接后果就是使一支性能良好的pH复合电极变成一支响应慢、精度差的电极，而且浸泡时间越长性能越差，因为经过长时间的浸泡，液接界内部（例如砂芯内部）的KCL浓度已大大降低了，使液接界电势增大和不稳定。当然，只要在正确的浸泡溶液中重新浸泡数小时，电极还是会复原的。

另外，pH电极也不能浸泡在中性或碱性的缓冲溶液中，长期浸泡在此类溶液中会使pH玻璃膜响应迟钝。正确的pH电极浸泡液的配制：取pH4.00缓冲剂（250ml）一包，溶于250ml纯水中，再加入56克分析纯KCl，适当加热，搅拌至完全溶解即成。

五，一般pH计的电极能用多长时间？

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这个问题是很多用户经常询问的，但却不是简单几个字能够回答的。首先介绍国家标准（ZBN50003-88）对电极“寿命”的规定：“电极的保证期：从电极上所标注的制造日期起，在一年内的存放期内拆箱使用时，其性能应符合本标准的全部要求。在保证期内，如发现电极因制造厂的原因而不能正常工作时，制造厂应负责修理或退换’。这里讲的很清楚，电极的质量保证期限，以没有经过使用为前提，期限一年，因此很多人就笼统的讲电极的寿命是一年，其实这是不对的。这里里面除了电极本身品质以外还有一个使用和保养的问题。首先是使用介质，相同的电极会接触不同的介质，有的介质很干净，如自来水，有的介质是强酸强碱甚至高温。第二是使用时间，有的是偶尔使用，有的是长期连续使用。第三是是否清洗保养，因此这里面就会有很大的不一样，一般来讲，一支电极如果在很短的时间内失效，就有可能是电极型号选择不对或者使用者保养不当，这种情况生产厂是不负责退赔的。当然，如果电极虽经使用，但外观仍很好，并无不良使用的痕迹，就有可能是电极质量原因，生产厂一般也会负责退赔的。至于有些电极号称长寿命电极，其实也是有些问题的。电极的一般使用时间为半年至一年，使用条件差的工业pH电极时间可能更短一些。

5 v% F& \9 u# E8 b. U# s& L

六，pH电极如何清洗？

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球泡和液接界污染后先用以下溶剂清洗，再用去离子水洗去溶剂，将电极浸入浸泡掖中活化。

  ~  k+ o! A5 l2 z$ w! t) e8 N9 h) _

污染物	清洗剂 / ~2 \8 T; R8 ?
无机金属氧化物	低于1mol/L稀酸
有机油脂类物 1 s  W& P2 ~- f/ R0 r	稀洗涤剂（弱酸性）
树脂高分子物质 1 j& j1 L- u5 I+ {& s, G	稀酒精、丙酮、乙醚
蛋白质血球沉淀物 & ^) S# b& A( w$ N  `	酸性酶溶液（如食母生片）
颜料类物质	稀漂白掖、过氧化氢

七，怎么正确使用pH计的复合电极？

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⑴球泡前端不应有气泡，如有气泡应用力甩去。

3 _! C+ ?9 X) @

⑵电极从浸泡瓶中取出后，应在去离子水中晃动并甩干，不要用纸巾擦拭球泡，否则由于静电感应电荷转移到玻璃膜上，会延长电势稳定的时间，更好的方法是使用被测溶液冲洗电极。

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⑶pH复合电极插入被测溶液后，要搅拌晃动几下再静止放置，这样会加快电极的响应。尤其使用塑壳pH复合电极时，搅拌晃动要厉害一些，因为球泡和塑壳之间会有一个小小的空腔，电极浸入溶液后有时空腔中的气体来不及排除会产生气泡，使球泡或液接界与溶液接触不良，因此必须用力搅拌晃动以排除气泡。

⑷在粘稠性试样中测试之后，电极必须用去离子水反复冲洗多次，以除去粘附在玻璃膜上的试样。有时还需先用其他溶液洗去试样，再用水洗去溶剂，浸入浸泡液中活化。

5 b  k( V- Z/ C, b

⑸避免接触强酸强碱或腐蚀性溶液，如果测试此类溶液，应尽量减少浸入时间，用后仔细清洗干净。

⑹避免在无水乙醇、浓硫酸等脱水性介质中使用，它们会损坏球泡表面的水合凝胶温度补偿对pH计（酸度计）测量有哪些影响层。

⑺塑壳pH复合电极的外壳材料是PPS，如遇损坏电极外壳介质，此时应改用玻璃外壳的pH复合电极。

（来源网络，供参考）

lkjhg880319

很全面~但是楼主的那几个链接好像打不开。我们一般的做法就是丙酮1:1溶液泡几分钟
/ g3 p6 b; F' C9 j. Z用的是梅特勒的inlab expert pro电极

tomboy

管理员的简述，也是很给力呀，值的尝试

纺织仪器

不用的时候放到氯化钾液体中

凌语850812

用的是梅特勒三合一的电极，隔膜发黑，怎么才能有效的洗干净啊？看到之前又回复说用HCl+硫腺的方法，没有硫腺怎么办？

天才泡泡

用稀盐酸就可以很好的清洗了！

凌语850812

天才泡泡 发表于 2012-7-2 08:52
$ S) @* Z+ [2 v) _# E0 S( b用稀盐酸就可以很好的清洗了！

以前试过用稀盐酸洗，但还是洗的不是很干净，校正完斜率还是不到95%，而且是两点校正的，如果做三点的新买的电极都达不到啊

天才泡泡

那东西很少见到出问题，只要养护得当，没什么太大问题的啦！楼上他们都说的很多了，建议认真看看，该说的那都有了