染料在染液中的状态

fenghua

一、染料的聚集现象
一般染料在水溶液中会发生不同程度的聚集。例如直接染料刚果红是一个磺酸钠盐，它的稀溶液当量电导表明，它在水溶液里能离解成磺酸离子和钠离子。另一方面，用冰点下降和沸点升高的主法测定的结果表明，在一定条件下，它在溶液里即使浓度不高也有显著聚集现象。离子型表面活性剂都有这种性质。对于许多离子型 染料来说，这也是一个比较普遍而不是个别的现象。
溶液中染料聚集体的大小可以用扩散、电导等各种方法进行测定。所测得的约对数值往往是不一致的，在进行比较的时候要加以注意。用得较普遍的是扩散法。
球形粒子的扩散系统D和它们的半径的关系按斯托克斯爱恩斯坦方程式为：（缺失） 式中为溶剂的黏度，N0O 阿佛伽德罗数，R为气体常数，T为绝对温主。这个方程式只适用于电荷中性的球业子。对染料来说，情况要复杂得多。用上述方法求得的半计算聚集数（即聚集体中的染料分子或离子数）要求求得染料聚集体的密度。钠离子的扩散速率比染料聚集体的扩散速率高得多，它们向前扩散，势必带动聚集体一起前进，从而加速后者扩散。这样测得的扩散系数便会偏高。在溶液中加一些中性电解质，例如，可以克服这个缺点。但另一方面，溶液中加了中性电解质又会增加染料的聚集。尽管有这些问题，用扩散法在同一条件下测得的数值还是可以用来进行比较。
二、温度、浓度影响的光谱观察
三、染料的不同聚集状态在吸收光谱上表现出不同的特征。利用这种吸光谱的变化可以研究染料在溶液中聚集和解聚的动力学问题，如图（缺失）所示。其中图为偶氮染料加热溶解配制的0、89*10-3M溶液的长波吸收谱带的随放置时间的推移而渐渐下降。放置4小时后，在较短波长的波段上出现一个新的波峰，其4小时后还在继续增大。稀释后，情况就真假倒了过来，长波波波段的吸收重新上升，波长较短的确良波段吸收则逐渐下降。上述变化表明了染料在染液里发生聚集和解聚的过程以及温度、染料浓度对染料聚集的影响。提高浓度、降低温度可使染料聚集体发生解聚集。反之，降低染料溶液的浓度，提高温度可使染料聚集体发生解聚。二者着条件的变化 而互相转化，经过一定的时间达到平衡。