皮革行业在环保方面应注意几个问题

李新

1、皮革废水的性质


     制革业是产生大量污水的行业，制革污水不仅量大，而且是一种成分复杂、高浓度的有机废水，其中含有大量石灰、染料、蛋白质、盐类、油脂、氨氮、硫化物、铬盐以及毛类、皮渣、泥砂等有毒有害物质。CODCr、BOD5、硫化物、氨氮、悬浮物等非常高，是一种较难治理的工业废水。在制革生产中，由于原料皮的不同、加工工艺不同、成品的不同，污水水质差别很大，尤其是COD的差别，就山羊皮和绵羊皮而言，COD的差别都在1800~6100mg/l，由于制革生产中使用了大量的脱脂剂、加脂剂和表面活性剂，污水通过常规的曝气好氧活性污泥法进行处理，容易产生大量的泡沫，活性污泥会随着泡沫跑掉。所以，常规的曝气活性污泥法当用在制革污水的处理时，就需要对工艺进行适当的调整。


     国内制革业现有的污水处理设施，95%的都是达到国家《污水综合排放标准》中的二级排放标准，达到一级排放标准且正常运行的为数不多，大都是因为处理工艺不合理、运行费用太高（处理水越多，企业背的包袱越大）、运行管理麻烦，而不能正常运行，有一定数量的制革厂废水未经处理或只经过简单沉淀后直接排入河流或湖泊，有的甚至渗坑排放。


     2、皮革行业在环保方面的认识


     近年来，由于人们的生活水平的逐渐提高，国家对环境保护的政策法规的逐渐完善，对环境保护的宣传力度不断加大，企业对环境保护的意识不断加强，都意识到环保的重要性，污染治理不搞不行，有很多私有企业的污水治理都是自发的、自愿的自行投资，搞了污染治理设施，并且都能很好的将污染治理设施正常运行。如西安的友谊皮革厂，早在1998年就自行投资28万元，建了一套污水处理设施，但是由于企业不懂环保政策，也没有立项，没有搞环境影响评价，最后没有人给验收，只好从头来，重新进行审批。现在皮革行业都已经意识到了污染治理的重要性，但是，对于企业来讲，由于不太接触污水治理的技术，到底对污水的治理采用什么技术、投资多少可以解决污染的治理问题，心里没有底，而有些环保公司就是利用企业的不懂，使企业花了不少冤枉钱。比如有一家企业每天的废水排放量约为1000m3/d，而环保公司让企业花了429万元，才使污水的处理结果达到二级排放标准。


     3、我国皮革行业污染特点


     皮革行业有句行话说“水里捞金”是非常形象的，由于制革生产的湿加工都是在水中进行的，很多的皮革化工原料都要加到水中，而制革生产中的原料皮又不可能将水中的化工原料吸收完全，而且有的化工原料吸收率特别低，如制革生产中的浸灰脱毛工序，所使用的石灰、硫化钠和硫氢化钠的吸收率只有约10~30%，从转鼓中排出时硫化物有3000多mg/l，COD高达十几万mg/l；还有从原料皮中溶解下来的蛋白质能过分解以后，释放出来的氨氮浓度也特别高，致使经处理过的污水中的氨氮含量比没有处理前的氨氮含量还高；另外在加工皮革时所使用的表面活性剂被排放到废水后，不但比较难去除，还影响到了微生物的生长；在制革过程中还使用了重金属铬，它回收回来后没有人要，用到制革过程中影响成品革的质量，不回收随着制革污泥排放到环境中又是危险废弃物等等。


     另外制革废水的排放，还因为原料皮（牛皮、羊皮、猪皮）的不同，加工工艺的不同，成品皮革的不同（鞋面革、服装革、沙发革、箱包革等等），废水水质相差特别大，这些都是制革废水比较难治理的原因。


     4、我国皮革行业与污染有关的问题


     1）制革清洁生产工艺的研究，使污染尽量的消除在生产工艺中，少排或不排污染物质，以其最小的投入得到最大的产出；


     2）制革污水处理技术，如果排水去向不是地表水，是城市污水处理厂，目前的污水处理技术应该说是可以解决制革行业的污染问题的，主要是有些搞污染治理技术的工程技术人员对制革废水的性质不太了解的原因；也就是说目前以国内的污染治理技术和制革厂的经济能力是不太协调的，只要有经济能力，完全可以将制革废水处理达到一级排放标准的，但投资太大。


     3）排放标准的问题,由于制革污水的特殊性，治理难度相对太大，那么就应该根据时代的发展，科学技术的发展，提出合理的、与时具进的污水排放标准，否则将影响皮革行业的正常发展。从这一点上，主要体现在现在制革行业已是微利时代，竞争激烈，如果在污水处理方面使其所排放的污水都要达到一级标准，投资太大，背的包袱就越大，就很难在制革生产的技术、设备的技术改造有所发展。


     4）铬的回收利用研究,金属铬这种资源在南非的储量最多，也只够开采几百年，而铬用在制革的加工过程约占生产量的1/3，且在制革的加工过程中有1/3随着污水被排放掉了。在污水处理方面废铬液回收技术上不存在问题，问题在于回收回来后制革生产不太愿意用，会对成品革的质量有一定的影响，这就存在着对回收的铬加工成铬粉再利用到制革生产中的研究或用在其它领域的开发研究上，在这方面需要政府的政策与资金上的支持。


     5）制革污泥的综合利用开发研究, 制革行业每所所产生的制革污泥约有5000万吨。环保方面恰好对制革污泥的排放几乎没有要求，只对制革行业的污水排放要求达到《污水综合排放标准》，所能查到的是对于农用污泥的标准要求，即含铬量≤1000mg/kg干污泥。制革污泥中含有约70%的有机物，制革污泥中如果不含铬，它的利用前景还是非常广阔的。每kg干污泥含有约3000大卡的热量，可以进行热能的回收，但如果含铬，在进行焚烧时，Cr3+会被转化成Cr6+，而Cr6+的毒性更大；制革污泥还可进行厌氧发酵处理，进行沼气能源回收，经厌氧发酵后的制革污泥，又是非常好的农用肥料，用在农田中，可以防止土地的板结；也可以加入桔杆直接发酵，用作农肥。但如果铬不回收，我们测试的数据是制革污泥中含铬23000mg/kg干污泥，而且用在农田中，农作物的果实中含铬量最高，这样就直接影响到人体的身体健康。所以，前提还是铬必须回收。

    5、皮革协会在污染治理方面已经采取的工作


     1、已经采取的工作


     1）污染治理工作


     随着人们的生活水平的不断提高，人们对环境意识观念的转变，对环境质量的要求也越来越高，环境保护政策法规的不断完善，业主们不管愿意或不愿意，都在进行着自己企业的污染治理工作，现在制革行业约有80~90%的企业都已经或正在进行污染的治理，所采用的污水处理工艺也各种各样，也各有所长。


     2）行业协会对制革环保工作的推动作用


     行业协会也在对企业的环境保护工作起着推进作用，如真皮标志和生态皮革活动对制革企业的环保要求是非常严格的等。


     3）制革清洁工艺的推广及培训


     中国皮革协会早在1995年就借助于联合国援助中国皮革行业环保技术及制革清洁生产项目对国内一批制革企业的环保及制革方面的工程技术人员，采用了送出去请进来的方法，将国内的人员送到英国、德国等进行环保技术及制革清洁生产的培训，并将意大利、德国、日本等国的技术专家请到国内来，举办培训班进行培训或召开研讨会，基本上每年一次的培训班或研讨会，使全行业在环保技术及清洁生产方面得到益处，在西安、上海、江苏等地树立了5家样板工程，而且已经使30多家皮革加工厂直接得到了环保技术方面的支持与推广。还有中国皮革研究院直接实施的荷兰政府援助中国皮革行业环保技术已经在河南鞋城取得成果，也正在积极开展推广工作。


     4）制革污泥的堆肥试验研究


     联合国援助项目于1998年在江苏徐州鹰球皮革集团进行了制革污泥的堆肥试验研究，利用制革污泥和桔杆混合进行发酵堆肥试验，已经取得成果，用于水稻和花卉的施肥，进行的对比试验为，土地不板结，肥效持续时间长，农作物增产约20%。


     2、在污染治理过程中存在的问题


     （1）我国皮革行业污染治理技术及不足


     目前，在我国皮革行业的污染治理技术上，我们认为和国外基本处在同一水平上，国内外现在在制革行业所用的污染治理技术都相差不多，都是这些技术，如SBR、UASB、氧化沟等等，现在的信息时代，国外有的先进的环保技术会很快传入我国，为什么发达国家都不太搞制革工业，就是因为制革行业水质特别复杂，治理难度大，环保投资太大，制革企业难以承受，环保要求非常严格，这才将污染转稼到发展中国家，就是这个原因。


     现在存在的不足有如下方面：


     a、很多的环保公司对制革废水的复杂程度的了解不足，致使制革厂投了较大的投资，达不到预期的效果；


     b、大的和国有的制革企业还可以，中小型的制革企业缺乏环保方面的专业技术人员，有的环保专业的技术人员又对自己对所在行业污染治理方面的如废水的性质的了解。


     c、现在市场经济下的竞争激烈程度，使得制革企业的底气不足，难以投入较大的资金对污染的彻底治理。


     d、制革企业上了污染治理设施，但有些环保技术运行费用太高，致使企业对污染治理设施越是正常运行，背的包袱越重，使得企业只好应付环保检查，检查过后就不再对治理设施正常运行。


     所以，有关部门应当出一个行业政策，对制革废水污染治理比较成熟的环保技术，应当进行肯定和推广，以使制革企业少走弯路。制革企业遇到环保上的问题，也多向行业协会咨询，以使得自己所投入的资金投有所用。

（2）污染治理过程中的主要问题


     综上所述，上面的不足也是这里的问题，不再多述。这里只谈一点就是：制革污水是非常复杂的，而且环保行业也是近些年才发展起来的行业，而且制革行业的环保工作也是不断地在进行的，由于制革行业的排放标准一直比较滞后，制革行业的污染治理设施90%都是以《综合污水排放标准》中的二级排放标准作为设计依据的，或者是以一级排放标准为设计依据，但是由于制革污水的复杂性，建成运行以后而达不到一级标准的，现在如果让制革行业都达到一级排放标准（如四川省要求制革行业在2004年年底前都必须达到一级排放标准），那么整个行业都在面临着环保设施的技术改造问题。企业努力了，达到了二级排放标准，如果要达到一级排放标准，企业将又要投入成倍的资金，效果还不一定达到，所以建议对制革行业的排放标准有所降低。  
来源：STC 李昊鹏