甲醛测试问题交流专区+新增CTTC技术研讨会专家意见(29#)~
【2014.12.2编辑补充注:新增CTTC技术研讨会专家意见及分析(见29楼)】欢迎大家参与该贴讨论,精彩回复,版主会有奖励哦问题1、过滤之前是否需要冷却到室温?冷却与否对试验结果的影响?答:过滤之前不需要冷却到室温,而应及时对萃取液进行过滤。若静置冷却时间过长,未经过滤的萃取液中的布样在静置过程中继续缓慢地游离出甲醛,造成测试结果偏高。而及时过滤后与乙酰丙酮试剂在达到(40±2)℃显色时间更短,效果更好,所以无需冷却。 这种理解正确与否,理由?
补充内容 (2014-11-14 16:38):
问题3:吸光度出现负值的因素?如何处理?
问题4:萃取液颜色很深如何处理?是否所有有色萃取液都需要做双甲酮确认试验?
问题5:用滤纸过滤萃取液和漏斗式过滤器过滤萃取液的差异、对结果是否造成影响?
问题6:甲醛的来源和定量分析方法?
2014.11CTTC技术研讨会专家意见分享
本帖最后由 小鱼625 于 2014-12-2 11:04 编辑2014 CTTC技术研讨会专家意见分享~
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1、 剪样尺寸的影响
甲醛的挥发与样品自身性质及剪碎后放置时间有关,对大部分样品而言可适当放宽样品剪碎尺寸要求。
试样剪碎尺寸对甲醛含量较低的样品(如小于30mg/kg)的测试结果有较大影响,因此对于此类样品要增加取样量以得到可靠的结果。
2、剪碎后放置时间的影响
对于大部分样品而言,剪碎后放置1h与放置2h测试结果与剪碎后立即进行测试的结果差异不大(85%的样品差异在10%以内)。
剪碎后放置4h和12h的测试结果可以看出随着时间的增加,甲醛的挥发性对测试结果有明显的影响,但是对于大部分样品而言,
差值的减少相对于剪碎后立即进行测试的样品比率不大。
结论:在日常检查工作中,可适当放宽从样品剪碎到称样之间的时间要求,但是需要对在合格限附近的试样进行复测。
3、萃取液放置时间的影响
理解1: 过滤前放置半小时对测试结果影响不大,偏差的绝对值均在10%以内。
萃取液放置1-3h之内,大部分样品的甲醛含量有不同程度的增大,因此实验过程中要严格控制萃取液在过滤前的放置时间。
理解2:a 甲醛含量总体是随时间延长而升高。来源中国纺织服装检测论坛
b 对于甲醛含量小于50mg/kg的样品,在30min以后甲醛含量随时间变化不大,这可能是由于如果甲醛含量较低,甲醛的萃取比较彻底
c 甲醛含量大于50mg/kg的试样,随放置时间变化较明显,甲醛浓度会逐步升高。可能是由于甲醛分子从纺织品到水溶液中,从固相到
液相的平衡过程,甲醛的释放比较缓慢,会不断地释放到水溶液中,导致甲醛浓度逐步升高。
d 萃取后放置时间小于15min,与立即过滤时检测到的甲醛含量相差较小。
4、显色后放置时间的影响
显色时间为0h和1h时,对显色时间是0.5h偏差在10%以内。
随着显色时间的增加,甲醛含量变化不稳定。在放置3h时,有部分样品的结果与显色时间为0.5h的结果相差大于15%,因此在实验中
我们要严格按照标准规定进行操作。来源中国纺织服装检测论坛
5、振荡频率的影响
对于大部分样品而言,振荡频率小于120次/分时,甲醛测定的结果都有不同程度的减小,对于甲醛含量高的样品影响更大。
因此,实验室要根据自己的情况确定振荡频率以确保萃取完全。
6、浑浊萃取液的处理
优先考虑过滤的方法。
对于有明显颗粒物的萃取液,建议先离心去除大颗粒物质以后,然后再过滤。直接过滤会导致过滤头的堵塞。
对于无明显颗粒物的胶体萃取液,可以尝试用稀释的方法,降低胶体溶液背景的干扰,使萃取液合适的吸光度范围(0.2-0.8),
通过背景扣除的方法得出检测结果。
7、甲醛原液两种标定方法比较
ΔGB/T 2912.1-2009 标准中规定的甲醛原液滴定方法有亚硫酸钠法和碘量法。两种方法的化学反应原理不一样:
Δ亚硫酸钠法的实质是酸碱中和反应,而碘量法实质是氧化还原反应。
Δ采用亚硫酸钠滴定甲醛原液,滴定过程中,随着耗酸量的不断增加,溶液pH值由滴定前12.5-13逐渐变为无色时9.1-9.3.当溶液pH值
等于9.5时,溶液颜色仍然呈淡蓝色;在整个滴定过程中,颜色没有突变。到达终点时,颜色变化不明显,实际操作过程中用肉眼
判断终点十分困难,导致结果有比较大的偏差。虽然借助pH计辅助判断终点,仍有一定的误差。
Δ碘量法的滴定原理是基于氧化还原反应,滴定过程中溶液的颜色是蓝色变成无色,容易观察终点。
Δ两种滴定方法有差别,亚硫酸钠法比碘量法结果偏高。
8、 甲醛检测中的质量控制
Δ 甲醛标准曲线制作周期讨论:在环境不变的情况下每周制备一次标准曲线
Δ 对标准曲线有效性的控制来源中国纺织服装检测论坛
CNAS-CL10:2012 《检测和校准实验室能力认可准则在化学检测领域的应用说明》中规定:应定期(约5%的检查频率)使用中间点的校准
标样检查标准曲线。为了确保标准工作曲线的有效性,定期用0.75mg/L的标准溶液进行对标准曲线的核查,该方法简单有效。
Δ 加标回收率
由于纺织品甲醛的检出概率不高,回收率不必每批次都做。在日常试验中,每1000个试样做一次加标回收率,保证工作质量的同时,
提高工作效率。同时,在纺织品基本安全技术要求甲醛含量的限量值附近时,加做加标回收率。
转载请注明来源中国纺织服装检测论坛。
同意。应及时过滤。 adminsj 发表于 2014-11-10 22:18
同意。应及时过滤。
好的。和我看法一致{:8_186:} adminsj 发表于 2014-11-10 22:18
同意。应及时过滤。
随着放置时间的不同,甲醛含量有着不同的结果。样品的甲醛含量低,其随着放置时间变化的影响也较小,而3样品甲醛含量较高,其随放置时间变化的影响较为显著。并非放置时间越长甲醛含量越高。放置短时间内(约60 min内)的甲醛含量是递增趋势,当放置时间继续延长(6 h以后)后,甲醛含量随着水分及甲醛自身的挥发而逐渐降低。放置时间在30 min以内的甲醛含量与标准值相当靠近,放置45 min以后结果将远离标准值。因此建议振荡萃取后应适当冷却后再进行显色测试,但冷却时间不应过长,以(30±5)min为佳。
这种理解如何? 个人观点:甲醛属于易溶于水、挥发性强等方面的特点,及时才能测出比较准确的值,个人觉得也觉得过滤前不需要冷却室温。 嗯,过滤前不需要冷却室温,我们都是这样做的。 问题2:甲醛测试时,萃取液过滤后浑浊,需要如何进行处理?浊度对吸光度有何影响?
来自会员小鱼625的回复:
水萃取法测量甲醛遇到浑浊怎么办?
如果萃取液浑浊,可以配一缓冲液来做对比,缓冲液的配法就是配乙酰丙酮中不加乙酰丙酮,只加乙酰胺和冰醋酸定溶到1升,将水加萃取液的试样换成缓冲液加萃取液,后面的步骤是一样的
这种做法可靠么?是补偿法么? 相关资料(有些试样的水萃取液较浑浊,对测定结果有严重干扰采用补偿法和离心法去除,发现用补偿法的结果比较满意。)
欢迎继续讨论
附部分甲醛测试文章,会员dahua1981提供
包括以下:
更多文章,请见期刊文献版块和网络资源版块,
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问题1、过滤之前是否需要冷却到室温?冷却与否对试验结果的影响?
我觉得应该冷却到室温,但是时间需要控制好一定时间内,比如5min或者10min内,时间过长无疑对实验数据会有影响
如果不冷却到室温,刚振荡出来的溶液,必然存在水蒸气,水蒸气的挥发直接导致甲醛含量的损失,
(因为溶解在水蒸气中甲醛和溶解萃取液中甲醛的含量不一样) 水萃取液测量甲醛遇到浑浊怎么办
比较好的办法就是
1.做试剂空白减去本底,
2、用适当的方法出去浑浊,比如离心,合适的柱子
3.用HPLC进行测试。+ 过滤之前是否冷却到室温,要看冷却对过滤的影响,现在看,是否冷却对过滤的影响不大,所以单针对过滤这步来看,是不需要进行冷却的。后面的显色,个人观点,显色也是有温度条件要求的,既然同样需要升温,为什么要冷却之后在升温显色呢?除非可以证明冷却之后开始与显色剂反应显色的结果会不一样,而不冷却的确会使与显色剂反应的时间加长,或者说更充分,这个时间的长短怎么取决?地域差异,中国地大物博,四级分明,地区温度差异,季节温度差异都会很大,所以冷却到什么温度,所需的时间各不相同,冷却到什么温度等,都需要统一,甚至要借助仪器以达到要求; 这个只要行业统一,或者,确实证明显色时间对最后结果有影响, 曾经的香草 发表于 2014-11-13 14:22
过滤之前是否冷却到室温,要看冷却对过滤的影响,现在看,是否冷却对过滤的影响不大,所以单针对过滤这步来 ...
谢谢您的意见。
1、GB/T 2912-2009中说明过滤后显色时间30±5min。试验后,以室温25度计,比色管中10ml溶液达到40度需要时间在5min 左右。个人认为显色时间按标准所述,和过滤与否对显色最后结果影响不大。
2、若不冷却过滤,楼上有人认为会存在水蒸气中甲醛含量损失等问题,你怎么看?
3、试验过,找一100ppm左右的含甲醛试样,经冷却过后过滤和未经冷却过滤结果有差异,差异为20ppm左右。一个试样不具代表性。含甲醛的试样不多,累积中,你怎么看? 织物剪的大小对测试结果是否有影响? taicy2008 发表于 2014-11-13 16:22
织物剪的大小对测试结果是否有影响?
个人认为,标准上说剪碎即可,剪碎试样的的大小尺寸对甲醛含量测试的影响结果的影响很小。 小鱼625 发表于 2014-11-13 16:31
个人认为,标准上说剪碎即可,剪碎试样的的大小尺寸对甲醛含量测试的影响结果的影响很小。
本人也试验过,选择含甲醛试样剪成1*1,,2*2,3*3,5*5左右的等不同大小的样品,结果差异很小。 adminsj 发表于 2014-11-12 09:54
问题2:甲醛测试时,萃取液过滤后浑浊,需要如何进行处理?浊度对吸光度有何影响?
来自会员小鱼625的回复 ...
萃取液浑浊 是否可以用滤筒过滤 过滤前是否需要冷却的讨论帖http://bbs.cnfzjc.com/thread-19420-1-1.html
双甲酮确认实验@甲醛测试http://bbs.cnfzjc.com/thread-7867-1-1.html
甲醛测定中遇到的问题http://bbs.cnfzjc.com/thread-12314-1-1.html
甲醛含量检测不确定度的评定http://bbs.cnfzjc.com/thread-4846-1-1.html
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野渡孤舟 发表于 2014-11-13 23:36
萃取液浑浊 是否可以用滤筒过滤
个人认为,浑浊液已经是过滤后的溶液,再用滤筒过滤应该还是浑浊液,结果无改善。
1、看资料有2种方法:补偿法和离心法。补偿法也就是减掉空白(不加乙酰丙酮的纳氏试剂),能获得较好的效果。离心法没有做过,需要验证。
2、HPLC法,只关注显色后的黄色络合物,可以准确定量。
3、GB/T 2912.1-2009用符合GB/T 11415的2号玻璃漏斗式滤器过滤,与滤筒比较如何?
4、影响甲醛结果因素很多,如比色皿看起来很干净,需定时用合适的有机溶剂超声波清洗,要不经常出现负值,影响判定结果,你怎么看? 关于比色皿,个人建议,前后用同一个比色皿,也是减少误差的方法之一
关于萃取后是否要冷却后再过滤,个人认为无需冷却,否则,如何保证萃取时间是60min呢。 各种操作方法影响可以说其实都不大
但是要看实际情况,如数值较大或者稀释倍数较多时,一点微小的不同有可能就引起2种方法间的差别较大
而且如楼上所说的。试样使用1*1,,2*2,3*3,5*5,是否对不同成分的试样、检出值差异较大的试样进行过比对呢。 小鱼625 发表于 2014-11-14 09:36
个人认为,浑浊液已经是过滤后的溶液,再用滤筒过滤应该还是浑浊液,结果无改善。
1、看资料有2种方法: ...
针筒式滤膜过滤器过滤 感觉还是有效果的
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