甲醛原液的标定问题

昨夜長風

各位朋友:
6 D4 K! R# r* v7 F2 k最近遇到一个ISO 14184-1的甲醛原液标定问题,我们是按照附录A的方法来进行标定的.现在的问题是:
吸取50ml的亚硫酸钠溶液到锥形瓶中,加2滴百里酚酞指示剂,溶液马上变为蓝色,用胶头滴管在锥形瓶中加入0.01mol/l的硫酸(好像加了挺多量的),锥形瓶中的溶液蓝色消失,变为无色.(这里的疑问是:标准原文说:如需要,加几滴硫酸直到蓝色消失,但我们是加了很多滴啊,这样做有问题吗?)
# J+ d6 i) @( H) t接下来:
: s; V; K& G4 V7 i7 W# e. S再加入10ml甲醛原液,蓝色再度出现,用0.01mol/l的硫酸滴定于蓝色消失,记录所用硫酸的体积.(在GB,有备注硫酸溶液的体积约为25ml)(这里的疑问是:蓝色的消失确认:加入硫酸后,蓝色逐渐变浅,但要变浅到什么程度算完全消失呢? 我们有试过完全消失大约用的硫酸量为55ml,这样换算出的甲醛原液的浓度远超过1500ug/ml了,这样肯定是有问题的!那么,滴定到什么程度算是蓝色消失呢?这个看颜色比较不准的哟?不同的器皿,看起来就会有差异啊~)

: x0 w9 `8 x8 [) s5 w为了确定这个用酸量,接下来,我们按国标里备注的,用校正PH值来代替百里酚酞指标剂,最终点PH=9.5(这里的疑问是:到达PH值9.5,我们滴定的用酸量是44.36,计算甲醛原液浓度为2662μg/ml,差异也非常大,这里有两个差异,一个是用酸量的差异,标准里写道约为25ml,我们的用酸量远超过这个酸量,因为甲醛原液的浓度是按用酸量来计算的,所以计算出的甲醛原液浓度也远超过1500μg/ml,问题到底出在哪?)
还有一个问题:
2 K& E0 l% q/ B0 _8 q" S* z在AATCC 112附录中,也同样提到了甲醛原液的标准化,方法与ISO 14184-1是一样的,不同之处是所用的硫酸是0.02mol/l,但是翻释过来的用酸量都是25ml,这里是否存在问题?因为所用的硫酸溶液浓度是不同的,理论是用酸量肯定会有不同,但为什么标准里都是讲理论用酸量者是那么多呢?
: I3 w" G$ i0 R9 S/ C6 j* d
& {0 N% @' X; I8 \0 u8 c写的有点多,请大家仔细看下,帮忙指导指导!
. R$ z% O* V9 H- ~! I/ a( f4 s7 S不胜感谢!
3 r- Z! T+ y3 c6 Z

小鱼625

您好！你做实验的认真态度我很欣赏，可以交流下经验呢，谈谈我的看法。
( T) k; }0 l+ U9 y! {) Q1、GB和ISO等同，甲醛标定的方法有2种：硫酸法和碘量法，标准上推荐硫酸法。以前我也用硫酸法，有你描述的问题，但是还是能解决的。加几滴硫酸（应该是0.1mol/L的，若是0.01的肯定需要好多滴）蓝色复现。
/ c; B! C, l* }5 Q9 A4 j2、甲醛标定终点判定：蓝色会逐渐变浅，不好判定。标准上辅助推荐终点pH=9.5，这个应该没问题，我试验过 多次，当pH到达9.5的时候蓝色基本上消失（肉眼看起来还有些许蓝色），小号0.01mol/硫酸24.9ml左右。 我不知道你用的硫酸是否达到要求。
$ d; g, I7 E8 q+ [# b+ D1 U3、我改用碘量法标定时，2人8平行，颜色变化很明显。
4、至少要追溯到一种有证书的标准物质，若你有条件可以买有证书的标准甲醛溶液，我所使用的碘量法中买的是0.01mol/L的由证书标准硫代硫酸钠溶液；或者是买有证书的标准物质来标定硫酸（评审老师会重点关注溯源性问题）。
5、AATCC中提到的也是0.02N的硫酸，只是现在不周末使用当量（N）这个单位了0.02N=0.01mol/L H2SO4
3 o0 x7 I7 ]4 t$ K( U/ L( i% w  其实还是一样的，消耗酸量都是25ml左右。
( i" t* L$ F" O; Y3 ]) w 希望的我的解答能给你带来些帮助，若要交流请在群里M我。
! S; N0 _# ^" j/ K  a! o  o! H9 |

小鱼625

没看，打错了好几个字，包含。

昨夜長風

小鱼625 发表于 2014-9-10 13:58
没看，打错了好几个字，包含。

8 \5 Z0 N& e" c7 V感謝指導!
. x& X4 s' D/ [1 f# K1 I: L現在清楚了0.02N硫酸就是0.01mol/l, 國標和美標是一樣的.
( ?' d8 u  s. g: w- V5 T但是國標和ISO確實是寫的0.01mol/l硫酸溶液,而不是0.1mol/L的,您可以再參考一下標准.
' f, j0 O. }% _5 g8 }現在的問題是到哪去買這種帶證書的標准溶液.

小鱼625

昨夜長風 发表于 2014-9-11 09:15
* v4 z( G1 f. A感謝指導!
& N9 \5 t) h: ?6 s6 M, T5 V; R現在清楚了0.02N硫酸就是0.01mol/l, 國標和美標是一樣的.
但是國標和ISO確實是寫的0.01mol/l ...

1 t- X6 C& i% I% X1 {8 d1、标准上说的是0.01mol/L的，这相当于你加10滴0.01的等于加1滴0.1mol/L的，我说的是这个意思。
2、推荐你用碘量法标定，颜色变化很明显，不过要求2人8平行。
' w+ Z! V3 J- {& \! V3、有证书的标准溶液，譬如1000mg/L甲醛溶液、0.1mol/L的硫代硫酸钠等试剂厂家有卖哦。我们实验室从 国药  买的，你可以到他们官网上查看下购买。

昨夜長風

拈花微_KM9zy 发表于 2015-3-4 22:30
0 x' x. g) @% B8 L; x; U3 _买甲醛标液吧，有证书的
标定太麻烦，也容易出问题

標液哪家有賣呢？
6 ~$ P; B- a: Y6 k4 g$ i2 F謝謝！

李木子

昨夜長風 发表于 2015-3-5 10:37
標液哪家有賣呢？
$ k' c8 A( u0 w; }謝謝！

http://www.ncrm.org.cn/Web/Index/